162884. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-(pirazolo[3,4-b] piridin-5-IL-formamidoetil)-fenilszulfonilkarbamid-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XI. 30. (SU—694) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. XII. 02. (94 522) Közzététel napja: 1972. X. 28. Megjelent: 1975. I. 31. 162884 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 57/04; C 07 c 127/16; 143/78 Feltalálók: Hoehn Hans vegyész, Tegernheitn, Schulze Ernst vegyész, Regensburg, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituált 4-(pirazolo[3,4-b] piridin-5-il-formamidoetil)-fenilszulfonilkarbamid-származékok előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált4^(pirazolo[3,4-b]piridin^541~f<^pmaTnidoetil)-fenilszulfonilkarbamidok és sóik előállítására. Ebben a képletben 5 Rí kevés szénatomos alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportoit, -R3 thidrogén- vagy halogénatomot vagy kevés szénatomos alkoxi- vagy kevés szénatomos 10 alkeniloxicsoportot, és Rí 3—6 szénatomos ciMoalkilcsoportot jelent. Előnyös, ha Rí alkilcsoportot, különösen etilcsoportot, R2 metilosoportot, R3 alkoxicsoportot, 13 különösen etoxi- vagy egyenes vagy elágazott láncú propoxi-, butoxi- vagy pentoxicsoportot és R4 ciklohexiksoportot jelent. Az alkil- és alíkoxicsoportok egyenes vagy elágazott láncú, 1—4 szénatomos csoportok, pél- 20 dául metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, terc.-butil-, metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxiosoport lehetnek. Az R3 által képviselt alkeniloxicsoportok egyszer telítetlen szénhidrogénláncú, hasonló jellegű csoportok Idhetnek. Mind 25 a négy halogénatom előfordulhat, de a klórés a brómatom előnyös. Az R4 által képviselt cikloalkilcsoportoik 3—>6 tagú cikloalifáscsoportok, mint a ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- és cMohexilcsoport. 30 A találmány értelmében az új vegyületek a következő reaikciósorozattal állíthatók elő: Egy II általános képletű ö^aminopirazolt készítünk az 1 057 740 számú brit szabadalmi leírás szerint egy' III általános képletű aldehidvagy ketonhidrazon gyűrűzárásával — ezekben a képletekben Rí és R2 a fenti jelentésű, ós R& R; hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil-, fenil-, vagy fenil~(ikevés szénatomos)-alkilosoportot jelentenek —. A gyűrűzárást 90—'130 C°-on, iners folyékony oldószerben, például egy alkoholban, például etanolban vagy butanolban, előnyösen katalizátor, nevezetesen alkoholátok, például alkálifémalkoholátok, különösen butilátoik, például a nátriumbutilát jelenlétében hajtjuk végre. Az így kapott 5-^aminopirazolt egy IV általános képletű aliküximetilénmalonsav-dialkilészterrel reagáltatjuk oly módon, hogy a kiindulási anyagokat több óra hosszat mintegy 120 C°-on melegítjük, mire egy V általános képletű vegyület keletkezik — ezekben a képletekben Rí és R2 a fenti jelentésűek, és Alk alkilcsorportot jelent —. A IV általános képletű alkoximetilénmalonsavészterek ismert vegyületek, és az etoximetilénmalonsav-dietilészterhez hasonló módon állíthatók elő [Organic Syntheses 28, 60—«2 (1948)]. 192394
