162882. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált P-ciklopropilmetil-fenilecet-savak és észtereik előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. VII. 12. (SU—644) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbségei: 1970. VII. 13. (54 598); 1971. VI. 08. (150,928) Közzététel napja: 1972. XI. 28. Megjelent: 1975. I. 31. 162882 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 63/54; C 07 c 69/74 Feltalálók: Sheehan John T. vegyész, Middlesex, New Jersey, Diassi Patrick A. vegyész, Westfield, Levine Seymour D. vegyész, North Brunswick, Rovnyak George C. vegyész, Hopewell, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituált p-ciklopropilmetil-fenilecetsavak és észtereik előállítására l A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált, p-ciklopropilmetil-fenilecetsavak és észtereik előállítására. Ebben a képletben Rt —C— karbonil-, metilén- vagy hidroximetilén' csoportot, R,2 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilH(l—4 szénatomos)-alkilcsoportot, X karboxil- vagy 1—4 szénatomos alkoxikarbonilcsoportot jelent. Kevés szénatomos alkilcsoporton mind egyenes, mind elágazó szénláncú csoportokat értünk, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek.-butil-, terc.-butil-, izobutil-csoportot. A találmány értelmében egy II általános képletű ciklopropilfenilketont — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű — brómozunk vagy klórozunk, például elemi brómmal vagy klórral, vagy egy N-(bróm- vagy -klór)-amiddal, például N-<bróm- vagy klór)-acetamiddal vagy N-(brómvagy klór)-szukcinimiddel iners oldószerben, például széntetrakloridban, benzolban vagy petroléterben, megvilágítással, előnyösen ultraibolya fényben, és így egy III általános képletű p-ciklopropilkarbonilbenzil bromidhoz, illetve -kloridhoz jutunk — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és Z' bróm- vagy klóratomot 5 jelent —. A III általános képletű reakciótermék azután egy cianiddal, például hidrogéncianiddal vagy alkálifémcianiddal, mint a nátriumdanid és a 10 káliumcianid, előnyösen alkalmas oldószer, pélpéldául dimetilformamid vagy dimetilszultfoxid jelenlétében reagáltatva IV általános képletű p-ciklopropilkarbonil-fenilacetonitrillé alakul át. 15 A IV általános képletű termék ketocsoportja ezután 100 és 200 C° között hidrazinnal és egy alkálibázissal, például alkálifémhidroxiddal, vagy diboránnal reagáltatva V általános képletű p-ciklopropilmietil-fenilaoetonitrillé reduká-20 lódik. A IV és V általános képletű nitrilek hidrelizálva VI általános képletű p-ciklopropilkarbonil- vagy p-ciklopropilmetil-fenilecetsavat Rí II 25 szolgáltatnak — ebben a képletben —C— ketovagy metiléncsoportot jelent—. A hidrolízis szokásos módon hajtható végre, például a nitrilnek egy bázissal vizes alkoholban való kezelésével. Ügy is eljárhatunk, hogy a IV általá-30 nos képletű ketonitrilt hidrolizálva előállítjuk 162882