162873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminometilindol-származékok előállítására
15 fenilpiroszőlősav-NM-izopropil-ip-klórfenilhidrazon és etil~fenilpiruvát-N1 -ciklopropilmetiMenilhidrazon. 3., példa: 27,1 g etil-fenilpiruvát-p-klórfenilhidrazon 30 ml etanollal képezett oldatába vízmentes sósavgázt vezetünk, és a reakcióelegyet két órán át 10 szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kapott csapadékot Szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. 19,8 g etil-3-fenil^5-klór-indol-2-karboxilátot kapunk. Op.: 172—17.2,5 C°., .:: 15 Elemi analízis: CJ7H1502NC1 képletre: Számított <%)•; C = 67,89 N = 4,66 Cl = 11,79 Talált (%): C = .68,10 N = 4,67 Cl = 11,71 4. példa: 131 g p-klóranilin, 255 ml cc. sósav és 250 ml víz elegyét melegítjük, majd 0 C° alatti hő- 25 mérsékletre hűtjük. Az elegyhez 10 C° alatti hőmérsékleten, keverés közben 222 g nátriumnitrit 3i2,3%-os vizes oldatát adjuk, majd 115 g nátriümacetátot adagolunk be. A kapott elegyet 10 C° alatti hőmérsékleten, keverés köz- 30 ben részletekben 220 g etil-u-benzil-acetoacetát, 1000 ml metanol.és 200 g vízmentes káliumacetát hűtött elegyéhez adjuk. A beadagolás után a reakcióelegyet 2 órán át 35 10 C° alatti hőmérsékleten keverjük. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel gondosan kimossuk, majd metanollal mossuk és szá\ rítjuk. 343 g etil-a-benzil-u-t(p-klór-fenil-azo)-acetoacetátot kapunk. Etanolból végrehajtott 40 átkristályosítás után a tiszta termék 61-^62,5 C°-on olvad. Hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: ; 45 etil^a-benzil-a-(ifenil-azo)-acetoacetát, metil-a-benzil-ia^(p-klór-fenil-azol)-acetoacetát, terc.butil-j a-benzil-a-f(p-klór-fenil-azo)-acetoacetát, etil-a-benzil-<aH(p-brórn-feml-azo)-acetoacetát, és 50 etil-a-benzil-a-lím-klór-jfenil-azoí-acetoacetát. 5. példa: 55 10,8 g etil-a-benzil-«-i(p-klór-fenil-azo)-acetoacetát 15 ml etanollal képezett jéghideg oldatához 2,0 g káliumhidroxid 3 ml vizes oldatát csepegtetjük. A reakeióelegyhez 7 ml vizet adunk, a csapa- 60 dékot szűréssel .összegyűjtjük, etanollal, majd petroléterrel mossuk, és szárítjuk. 7,9 g, 87—93 C°-on olvadó etil-fenilpiruvát-p-klórfenil-hidrazont kapunk. A termék etilalkoholból átkristályosítva 92—94 C°-on olvad. r,í 16 6. példa: 180 g a-benzil-a-(p-klórfenil-azo)-acetoacetát 500 ml izopropanollal képezett szuszpenziójához 50 ml cc. kénsavat csepegtetünk. Az elegyet 2,5 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd leszűrjük. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, izopropanollal, majd elegendő mennyiségű vízzel mossuk és szárítjuk. 114 g etil-5-klór-3-fenil-indol-2-karboxilátot kapunk. A termék etanolos átkristályosítás után 178— 180 C°-on olvad. Hasonló módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: etil-3-fenilindol-2-karboxilát, op. 137—138 C°: metil-3-fenil-5-klór-indol-2-karboxilát, etil-3-fenil-5-klór-indol-2^karboxilát, terc.butil-3ifenil-5-klór-mdol-2-karboxilát, benzil-3-fenil-5-klór-indol-2-karboxilát, etil-l-ciklopropilmetil-3-fenil-indol-2-karboxilát, metil~l-ciklopropilmetil-3-fenil-5-klór-indol-2--karboxilát, etil-l^ciklopropilmetil-3^fenil-5-klór-indol-2--karboxilát, terc.butil-l-ciklopropilmetil-3-tfenil-5-klór-indol-2-karboxilát, benzil-l-ciklopropilmetil-3-fenil-5-klór-iridol-2-karboxilát, etil-l-ciklopropiknetil-3-f enil-5-bróm-indol-2-karboxilát, etil-l-ciklopropilmetil-3-fenil-5-fluor-indol-2-karboxilát, metiW-ciklopropilmetil-3-fenil-6- (vagy 4-)klór-indol^2-karboxilát, etil-l-ciklopropilmetil-3-tfenil-7-klór-iiadol-2--karboxilát,, etil-l-ciklobutilmetil-3-fenil-5-klór-indol-2--karboxilát, etil-l-ciklopentilmetil-3-J fenil-5-klór-indol-2--karboxilát, és etil-l-ciklöhexilmeti]-3-fenik5-klór-indol-2--karboxilát, 7. példa: 9,3 g etil-fenilpiruvát-N'-'(ciklopropilmetil}-Ns -(p-klónfenil)-hidrazon és 60 ml ecetsav elegyét gőzfürdőn kb. 1 órán át 80 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, és az oldhatatlan anyagot benzollal extraháljuk. A benzolos réteget vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd szárazra pároljuk, és így nyers l-ciklopropilmetil-3-fenil-s5-klór-indol~2--karboxilátot kapunk, 70%-os hozammal. 8. példa: 14,4 g etil-fenilpiruvát, 7,5 g cinkklorid és 11,6 g N'-i(ciklopropilmetil)-N1 -í(p-klórfenil)-Jhidrazin-hidroklorid elegyét gőzfürdőn 2 órán át kb. 80 C°-on melegítjük. Az oldószert csökkentett nyomáson desztillációval eltávolítjuk, a ma-8
