162863. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 9alfa-metil-19-norpregn-4-én-3,20-dionok előállítására

162863 11 12 és hexán elegyével (1 : 1) eldörzsöljük. így 17a,20-diMdroxi-9a-metil-19-in:o<rpregn-4-én-3~ont kapunk. b) 17a-Hidroxi-9a-metil~19-norpregn-4-én-3,20-dion 400 mg 17a,20-dihidroxi-9a-metil-19-norpregn--4-én-3-on 10 ml dimetilformaimiddal készített oldatához hűtés közben 400 mg krómtrioxidot, majd 0,5 ml tömény kénsavat tartalmazó 10 ml dimetuformamidot adunk. A kapott sötét reakciókeveréket szobaihőmérsékleten 2 órán át állni hagyjuk. Ezután a reakciókeveréket víz és dietiléter keverékével (1 : 1) kirázzuk. Az éteres fázist elválasztjuk, és telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. Nátriumszulfáton való szárítás után az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot dietiléterből átkristályosítjuk. 17a-hidroxi-9a-metil-19-norpregn-4-én-3,20-diont kapunk. Olvadáspontja 225—230° (bomlik). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új szubsztituált 9a-metil-19nnorpregn-4-én-3,20-dionok előállítására — ebben a képletben R hidroxilcso-O II portot vagy Rí—C—O általános képletű aciloxicsoportot (ebben a képletben Rí 1—4 szénatomos alkilesoportot képvisel) jelent — azzal jellemezve, hogy az I általános képlet keretébe tartozó Ib képletű vegyület előállítására a) a III képletű vegyületben a 174ielyzetben levő etilidén-csoportot egy terc.-aminoxiol-peroxiddal és ozmiumtetroxiddal átalakítjuk egy CH III C=0 képletű csoporttá, vagy |...OH b) a IV képletű vegyületet oxidáljuk, majd adott esetben az I általános képlet keretébe tartozó la általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű — az így kapott Ib képletű vegyületet egy II általános képletű vegyülettel reagáltat-5 juk — ebben a képletben RÍ a fenti jelentésű, és Y bróm- vagy klóratomot vagy hidroxil-O II vagy Rí—C—O— általános képletű csoportot 10 jelent (ez utóbbi képletben Rí a fenti jelentésű) —. (Elsőbbsége 1971. augusztus 9.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 17a-acetoxi-9a-metil-19-norpregn-4--én~3,20-dion előállítására azzal jellemezve, hogy 15 17a-hidr oxi-9a-metil-l 9-norpregn-4-én-3,20-diont acetüezünk. (Elsőbbsége: 1970. augusztus 10.) 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 17cc-hidroxi-9a-metil-20 -19-inorpregn-4-én-3,20-dion előállítására azzal jellemezve, hogy a 17-etilidén-9cHmetil-ösztra-4--én-3-ont N-metil-morfolin-oxid-peroxiddal és ozmiumtetroxiddal kezeljük. (Elsőbbsége: 1970. augusztus 10.) 25 4. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 17a-hidroxi-9-a-metil-19nnorpregn-4-én-3,20-dion előállítására azzal jellemezve, hogy a 17a,20-dihidroxi-9a-metil-19 -norpregn-4-én-3-ont kénsav jelenlétében króm-30 trioxiddal oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1970. augusztus 10.) 5. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a III képletű vegyület átalakítását N-metil-mor-35 folin-oxid-peroxiddal és ozmiumtetroxiddal végezzük. (Elsőbbsége: 1970. augusztus 10.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az I általános képlet keretébe tartozó la általános képletű vegyületek előállítására 40 — ebben a képletben Rí az 1. igénypontban megadott jelentésű — azzal jellemezve, hogy az Ib képletű vegyületet egy II általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — ebben a képletben Rí és Y az 1. igénypontban megadott jelentésűek. (Elsőbbsége: 1970. augusztus 10.) 3 lap, 14 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 74. 6461/4 — Zrínyi (T) Nyomda, Budapest. Felelős vezető: Bolgár Imre vezérigazgató 6