162822. lajstromszámú szabadalom • Eljárás penicillánsav- és cafaloszporánsavszármazékok előállítására
162822 19 rétegkromatogramja, infravörös spektruma és PMR spektruma igazolja a feltételezett szerkezetet. A termék csak igen kevés acetonnal és nátrium-a-etilkapronáttal van szennyezve. 20 A termék PMR spektrumának adatai (oldószer hexadeuterodimetilszulfoxid, 60 Mc, Mértékek ppm-ben, belső standard 2,2-dimetilszilapentán-5-szulf onát): CH3=(CH3)2 / I izoxazolil—C4—CH3 I —CH2—CO I —C2—H 1,54 és 1,65 (6 proton) 1,82 (3 proton) ^3,95 szélesebb szinglett) 4,03 (3 proton) —C5 —H és —C 6 —H '5,5 (multiplett, 2 proton) \ C6H3 =NH 11. példa: ^7,6 (éles keskeny hasadás, 3 proton) --9,3 (dublett, 0,9 proton) 6-/a-Metil-[3^(2,4,6-trimetil)-fenil-izoxazol-5-il]-acetanndo/-penicillánsav-ciiklohexiláminsó Ekvimolekuláris mennyiségű 6-izocianátopenicillánsav-trimetilszililésztert és l-metil-l-[3-2,4,-6-trimetil)^fenil-izoxazol-5-il]-ecetsavat csekély mennyiségű N-vinilimidazol jelenlétében a 9. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk. Oldószerként száraz diklórmetánt alkalmazunk. Az átalakulás szobahőmérsékleten 6 óra alatt lezajlik. A reakciókeveréket a szokásos módon 25 30 feldolgozzuk. A penicillint 4 pH-nál dietiléterrel extrahálju'k, és végül ciklohexilaminsóként kapjuk. Vékonyrétegkromatogramja, infravörös spektruma (erős jö-laktámkarbonil abszorpciós 1778 cm_1 -nél [KBr]) és PMR spektruma igazolja a termék feltételezett szerkezetét, és jó tisztaságra mutat. A termék bonyolult PMR spektrumának adatai (D- és L-izomer keveréke, oldószer hexadeuterodimetilszulfoxid, 60 Mc, ó-értékek ppmben, belső standard 2,2-dimetil-szilapentán-5-^szulf onát): NH < C6 H 2 / I izoxazolil—C4—H I I I —C5 —H és —C 6 —H I I 8,9 (.-I proton) 6,95 (kissé szélesebb szinglett, 2 proton) 6,35 (2 közeli szinglett, 1 proton) '5,4 (2 proton) —Ca—H —C2 —H I ciklohexil—Ci —H P—CH3 (o-CH3 ) 2 1 ciklohexil—C5H10 \ C3 =(CH 3 ) 2 és '4,2 (diffúz kvartett) '4,0 (2 közeli szinglett) 2 proton —'2,9 (széles abszorpciós tartomány, 1 proton) 2,3 (szinglett, ^3 proton) 2,1 (szinglett, —'6 proton) '0,9 ~* 2,3 mintegy 26 proton —Ca—CH3 -1,4 -"1,65 10
