162791. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
13 f 11. példa: : ilO .xész 2-lhidroxi-l2j3-dmidro-i3,,3-diimetil-ibenzofurán^j-il-metáwszultfonátot -15 rész nátriuimihidroxidoit tartalmazó 1O0 rész vízben feloldjuk, majd az oldathoz hűtés közben lassan 10 rész ecetsavarihidrAdet adunk, miközben a hőmérsékletet 10 °C alatt tartjuk. A kapott elkülönülő olaij kapargaitásra megszilárdul. Ezt leszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és 90%os vizes etanolból átkirástályosítijuk. A kapott 2-aicetoxÍH2,l3-di]hiá^-i3^3Hdiim©tilbenzofiurán-i5-il-metámszukfonát olvadásipontja 84—85 °C. 12. példa: 7 rész 2netoxi^2,3-diMdro-3,i3-dámetilbenzofurán-i5-il-imetániszultfo(nóitot 20 rész eoetsavanlhidrid és 0,6 rész kénsav keverékével kezeljük, •majd 50 °C-on 2 óra hosszat állni hagyjuk. A kapott oldatot feleslegben alkalmazott jég és nátriumihidrogénteairiboiniáit keverékére öntjük. Olaj válik ki, amely állás közben megszilárdul. Ezt leszűrjük és '90%ros vizes etanolból átkristályosítjuk. 6,i6 rész 2-acetoxi-i2,3-di[hidro^3,i3-dimetilbenzofurán-541-metámzultfonátlhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 83—8i5 °C. 13. példa: 5 rész 2-hidroxi^2,3-dihidiro-i3,i3-'dimetilibeTizofurán-5-il-metánszulfonátot 85 rész éterben feloldunk, majd az oldatot 10 °C-on 2,2 rész trietilamin és 2,2 rész metánszulfonilklorid keverékével kezeljük. A reakciókeveréket 4 óra hosszat állni hagyjuk. A kapott oldatot 80 rész petrolé térrel felhígítjuk ós alumíniumioxidon leszűrjük. A szűrkrtet vákuumban szárazra pároljuk, a desztillációs maradékként ka^ pott olaj megszilárdul. Ezt benzol és petroléter keverékéből átkrdstályosítjuk, így a kapott 2,3-dihidro-3,3-dimetilbenzofurán-2,5-ilén-bisz-metánszulfonát olvadáspontja 56—58 °C. 14. példa: 12 rész 2-hidroxi-2,3-dihidro-3,3-dimetilbenzofurán-5-il-metánszulfonátot 46 rész éterben feloldjuk és az éteres oldathoz 4,5 rész metilizocianátot és 0,3 rész trietilamint adunk. Az oldatot szobahőmérsékleten 2 óra hosszát állni hagyjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A nyersterméket benzol és petroléter keverékérből átkristályosítjuk. A kapott 2-metilkarbamoiloxi-2,3-dihidro-3,3-dimetilbenzofurán-5-il-metánszulfonát olvadáspontja 126—127 °C. Analízis (C^HnNOeS) Talált: C: 48,55<>/0 H: 5,15% N: 4,65%, Számított: C: 49,52%, H: 5,44% N: 4,44% 14 15. példa: A következő vegyületet a 14. példa szerinti eljárással állítjuk elő: 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-i(m-klórfenilkarbamoáloxi)-benzofurán-5-il-<metánszulfonát, olvadáspontja 142—143 °C 16. példa: 2-hidroxi-2,3-dihidro-3,3-dimeitál-benzofurán-5-il-metánszulfoinátot éterben feloldunk és az 15 éteres oldatot trietilamin és metüklórszénsav-észterrel reagáltatjuk. A kapott terméket 2,3--dihidro-3,3-ddmetil-5-1 meténszulfoniloxi-benzofurán-2-il-metilkarbonáttá dolgozzuk fel, amelynek olvadáspontja 88—89 °C. 20 Ha a hangyasavas metilészter helyett etilésztert használunk, akkor a 2,3~dihidro-3,3-dimetil-5-metán-szulfanik)XÍ-benzofu, rán-2-il-etilkarbonát állítható elő, amelynek olvadáspontja 85—87 °C. 25 17. példa: A következő vegyületeket a 16. példa szerinti eljárással állítjuk elő: 30 1 2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-metánszulfpiniloxi-benzofurán-2-il-4-klór-2-butinil-karbonát; olvadáspont: 70—74 °C, 2 2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-metánszulfoniloxi-35 -benzofurán-2-ü-2-metoxie1il-Jtarbonát;, olvadáspont: 50—52 °C, 3 2,3-dihidro~3,3-dimetil-5-metánszulfoniloxi-benzof urán-2-il-izoamilkarbonát; olvadáspont: 59—61 °C, 40 4 2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-etánszulfoniloxi-benzofurán-2-il^etilkarbonát: olvadáspont. 91—93 °C. 45 18. példa: 20 rész 2-hidroxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-benzofurán-5-il-metánszulfonát, 7 rész terc.-butilhidroperoxid és 0,5 rész 1,4-dihddroxibenzoI 800 50 rész benzolban készített oldatához 0,5 rész kénsavat adunk és az elegyet visszafolyatd hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat gyengén forraljuk. Lehűtés után 1 rész trietilamint adunk hozzá és a leszűrt oldatot vákuumban 20 °C alatt 55 betöményítjük. így 10 rész (40% hozam) 2-terc.-bútilperoxi-2,3-dihidro-3,3-dimettlbenzofurán-5--il-metánszulfonátot kapunk sárgaszínű gumiszerű termék alakjában, amelynek infravörös spektrum-analízise és nukleáris mágneses rezo« 60 nancia-spefetruma bizonyítja a feltételezett szerkezetet. Analízis (C15H22O6S) Talált: C: 54,60% H: 5,95% 65 Számított: C: 54,57% H: 6,67%, 7
