162779. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D(+)-, L(-)- és DL- treo- 1-(4-etilxantogenáto-fenil)-2-acetamino-1,3-propándiol előállítására
162779 Ezután 10 kg nátriumhidrogénkarbonátot 40 °C-on feloldunk 102 liter vízben, majd az oldathoz 15 kg kálium-etilxantogenátot adunk. 40—45 °C-os hőmérsékleten tartva, beadagoljuk a fentiek szerint készített diazóniiumsóoldatot. 5 Az adagolás közben az elegyet 1 órán át 45 °C-on utóreagáltatjuk, majd a kivált terméket centrifugálással elkülönítjük és vízzel mossuk. Ilyen módon 33,6 kg (92,1%) DL-treo-l-(4-etilxantogenáto-feml)-2-acetamino-l,3~propándiolt 10 kapunk. Op.: 148—149 °C. 3. példa: 15 80 kg D(—)-treo-l-(4-amino-fenil)-2-aoetanúno-1,3-propándiolt 400 liter vízben szuszpendálunk, majd a szuszpenziót 5 °C alá hűtjük. A hideg elegyhez keverés közben" 90 kg tömény sósavat 20 és 160 g aszkorbinsavat, majd további keverés és hűtés közben 0—5 °C között 270 kg 10%-os nátriumnitrit-oldatot adunk. Az adagolás befejezése után az oldatot a reakció teljessé tételére 1 órán keresztül keverjük, majd a nitritfelesle- 25 get karbamiddal elbontjuk és az elegy pH-ját nátriumhidrogénkarbonáttal 5,5-re állítjuk be. 34 kg nátriumhidrogénkarbonátot feloldunk 320 liter vízben, hozzáadunk 50 kg kálium-etilxantogenátot, majd az elegyet 40 °C-ra mele- 30 gítjük. Az oldathoz a fenti diazóniumsó-oldatot lassú ütemben csurgatjuk hozzá. Az adagolás közben az elegyből nitrogénfejlődés közben csapadék válik ki. Az adagolás ideje 6 óra. Az adagolás befejeztével az elegyet 1 órán kenesz- 35 tül keverjük, a kivált anyagot centrifugálással elkülönítjük, vízzel mossuk és 80 °C-on szárítjuk. Ilyen módon 112 kg (96,4%) D( + )-treo-l--j(4-etilxantogenáto-fenil)-2-acetamino-l ,3-propándiolt kapunk, op.: 132—133 °C, [a]ÍO D= 40 = +14,1° (c = 2, etanol). 4. példa: 667 kg 20,1 súly%-os vizes D(—)-treo-l-(4--diazónium-f enil)-2-acetamino-l ,3-propándiol-klorid oldathoz (pH = 5,3) hozzáadunk 150 g hidroxitetronsavat, majd az oldatot keverés közben 8 óra alatt 600 liter olyan 45 °C-os vizes oldathoz adjuk, amelyéét 70 kg kálium-etibcantogenát és 48 kg nétriurnhidrogénkarbonát oldásával készítettünk. Az adagolás közben az elegyet 45 °C hőmérsékleten tartjuk,' majd 2 órán keresztül 40 °C-on utóreagáltatjuk, végül 2 órán keresztül 20 °C-on keverjük. A kivált csapadékot centrifugálással elkülönítjük és a centrifugán kb. 150 liter 20 °C-ös vízzel mossuk. A terméket 80 °C-on szárítva 158 kg (97%) D( + )-treo-l-i(4-etilxantogenáto-fenil)-2-aoetamino-l,3--propándiolt kapunk, op.: 132—133 °C, [a]20 D = '= +14,1° (c = 2, etanol). Szabadalmi igénypont: Eljárás D( + )-, L(—)-, illetve DL-treo~l-(4-etilxantogenáto-fenil)-2-iacetamano-l,3-propándiol előállítására D(—)-, L( + )-, illetve DL-treo-l-(4--amino-f enil)-2-acetamino-l ,3-propándiol diazotálásával, s a diazóniumsó ezt követően kálium-etilxantogenáttal történő reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a diazotálást és/vagy a diazóniumsó kálium-etilxantogenáttal történő reagáltatását 0,001—5 súly%r-nyi — előnyösen 0,0)1—il súly%-inyi — egy vagy rtöbb R1 —G(OH)= =C(OH)—CO—R2 általános képletű — a képletben R1 és R 2 hidrogénatomot jelent, vagy együttes jelentésűk —CH2 —CH 2 — képletű vagy —CH(Rn )—O— általános képletű csoport, ahol R'! hidrogénatomot vagy — -^CH(OH)—CH 2 —OH képletű gyököt jelent — vegyület jelenlétében, előnyösen redukton vagy aszkorbinsav jelenlétében hajtjuk végre. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7406452. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
