162766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formamidin-származékok előállítására
162766 15 16 alatt forralunk, közben egy kolonnán a képződő etilalkoholt folyamatosan ledesztilláljuk. A reakció vége felé azt néhány csepp tömény kénsav adagolásával meggyorsítjuk. A reakció- 5 oldatot csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon (XI) képletű formiliminoósztert kapunk. Kitermelés 1406 g; Fp.: 123—127 °C/10 Hgmm II. 1,35 kg ily módon előállított formilimino- 10 észtert 2 liter száraz toluolban 630 g N-metil-n-butilaminnal 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezt követően a reakcióelegyet csökkentett nyomáson fraikcionáltan desztilláljuk. Ily módon az (I.) vegyületet kapjuk. 15 Kitermelés 1,542 kg; Fp.: 140 °C/0,14 Hgmm. E vegyületet sósavval reagáltatva e bázis hidrokloridját kapjuk. Op.: 148—150 °C. B. 60 g N^metu-N-dzopropil-formamidot (Fp. 20 59—60 °C/10 Hgmm) 67 g 4-,kIór-2-metil-fenilizocianáttal addig hevítünk 160 °C-on amíg széndioxid már nem fejlődik. A reakcióterméket benzolban felvesszük, szűrjük és a szűrletet desztilláljuk. Ily módon 67 g N-(2-<metil-4Hklórfenil)-N'-metil-N'-izopropil-foirmamidint kapunk. (2. számú vegyület.) Fp.: 114 °C/0,009 Hgmm. C. Egy keverőkészülékbe nedvesség kizárása mellett egymásután beadagolunk 40 g metil-butil-formamidot, 300 ml abszolút toluolt, 24 ml tionilklorido'fc Ezt az elegyet 2 óra hosszat 40 °C-on lassan keverjük ós utána 40—50 °C-on hozzácsepegtetjük 56 g 4-bróm-2-metilandlin 150 ml abszolút toluollal készített oldatát. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet a visszafolyatás hőmérsékletén 4 óra hosszat forraljuk. Két óra visszafolyatás után az elegye lehűtjük és 30%-os nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot vákuumban desztilláljuk. Fp.: 120 °C/0,03 Hgmm. (3. számú vegyület) Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: Vegyszám Rí R2 R4 Vegyszám Rí R2 R3 5-ös 6-os helyzet R5 Fizikai adatok Fp. Op. Refrakció 4. -CH3 -C3 H 7 („) Cl _. ._ -CH3 • 127 °C/0,7 Hgmm 5. —C2H5 -C4 H 9 ( n ) Cl —— —CH3 112 °C/0,01 Hgmm 6. —CH3 -C4H9G) Cl — — —CH3 114—.117 °C/0,19 Hgmm 7. —CH3 —CíHaíszeft) Cl — — -CH3 117 °C/0,3 Hgmm 8. —CH3 -C3 H 7 („) Cl —CH3 — —CH3 124 "C/0,02 Hgmm 9. —CH3 -C3 HXn) Br —CH3 — —CH3 124—126 °C/0,06 Hgmm 10. —CII3 —C3 H 7 ( n ) Cl — — —C2H5 111—114 °C/0,01 Hgmm 11. —CH3 —C3H7 (n) Br .— Br —CH3 136—139 °C/0,05 Hgmm 12. —CH3 ^C3 H 7 („) Br Cl — •—CH3 141—143 "C/0,02 Hgmm 13. —CH3 C3H7 ( n ) Br — Cl —CH3 120—125 °C/0,03 Hgmm 14. —CH3 —C3 H T („) Cl Cl — —CH3 131—133 °C/0,06 Hgmm 15. -CH3 -C3 H 7 (() Cl Cl — —CH3 123—124 °C/0,01 Hgmm 16. —CH3 —C4 H9(i) Cl Cl — —CH3 124—128 °C/0,015 Hgmm 17: —CH3 —CiE.9(szek) Cl Cl — —CH3 123—125 °C/0,04 Hgmm 18. —CH3 -C3 H 7 (i) Cl —CH3 — —CH3 119—122 °C/0,03 Hgmm 19. ~^CH3 —GsHgíszefc) Cl —CH3 — —CH3 120—123 °C/0,06 Hgmm 20. —CH3 —C4H9(s2e fc) Br — — .' -CH3 ;-137 °C/0,7 Hgmm 21. —GH3 —C3H7 („) J — — —CH3 N25 D° = 1,6171 22. —GH3 —C3 H 7 („) Br — — —CH3 N25 D° = 1,5845 23. —CH3 -C4 H S („) F — ' — —CH3 Í14 °C/0,Ö2 Hgmm 24. —CH3 ' —C4Hg(n ) J — — -CH3 N25 D° = 1,6054 25. —C2H5 —C4 H 9 ( S zeft) Cl — — —CH3 1~25 °C/0,55 Hgmm 26. —C2H5 —C3H7 ( n ) Cl — — —CH3 120 "C/O.O? Hgmm 27. —C2H5 -C4 H 9 G) Cl — — —•CH3 120 °C/0,Ö2 Hgmm
