162765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,8-tetrahidro-dibenzo-[b,f]pirollo[3,4-d]azepin-származékok előállítására
162765 23 24 raera párolása után a 10,ll-'dámetil-i2-klár-<5--JxxiTimlHdibeiiiz[to4]azepint sárga haibkémit kapjuk; c) 0^853 g (0,(00301 mól) ily módon kapott vegyületet 10 ml azéntetrakioridban oldunk és két 5 tíiaralb 2O0 wattos lámpával való besugárzás köziben melegítés mellett 1,17 g (0,00082 mól) N-hiromszukiciniimMdel brómozuinik. Lehűlés után a szukioiniimidet szűréssel eltávolítjuk és a szűrlétet csökkentett nyomáson betöményítjük. Ez- 1° után a barna színű habiként kapott terméket, amely 1,42 g nyers termék, 10 g sziliikagéloszlopon (Merck, szemesenagyság 0,05—0,2 mm) kromátografáijiuk. Oldó- és eluálószerként benzol szolgál. Szárazra párlás után 10,11-bisz- 15 br<knmetü^24dór-5-tformil-idibenz [b jt]azepint kapunk sárga színű habként; d) 1,0 g <0j00226 mól) ily módon kapott vegyületet 10 ml metólénlklaridban oldunk és az 20 oldathoz nitrogénigáz (atmoszférában —20°-on cseppenként hozzáadunk 6,9 ml 10%-os benzolos «Tietiilaimin^oldatot. Az elegyet ezután 30 percig szobahőmérsékleten keverjük és ezt követőéin telített hidrogénkariboniát-oldattal Mráz- 25 zuk. A szerves fázist leválasztjuk, magnéziumszulfáton szárítjuk 'és osöklkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben felvesszük, az oldatot iszűrjük és a szűrletet 100—100 ml 2 n sósavval 'kétszer kivonatoljuk. A savas kivonatok 30 pH-ját nátriiumhidroxiddal és iMdrogénfoarbonátoldattal 8-as értékre állítjuk be és 50—50 ml metilenkloriddal kétszer extraháljuk. A szerves fázisokat magraéziumszulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson Ibetöményítjük és így a nyers 35 terméket színtelen ihab alakjában kapjuk. A nyers terméket benzolban oldjuk és 10 g szilifcagél-oszlopon (Merck, iszemasenagyság 0,05—0,2 mm) kromatografalva • tisztítjuk. Eluálószerként 100 :1 arányú Morofoirm-metanol elegyet hasz- 40 nálunk. Az eluátum szárazra párolása után a 2--imetU-i5^klór-8Hform;ü-l,2,3j8-te1ralM'dro^dáibenzo;[byf]pirrolo[3,4--d]aziepdnft színtelen /halb alakjában kapjuk. 45 Szabadalmi igénypontok: .1. Eljárás (I) általános képletű 1,,2,3,8-tetra-Mdiro^dilbenz»|]b,if]piiirolo[i3,4-d]iazepmHSzáiina- t>0 zékok, valamint ezeknek savakkal alkotott addíciós sói előállítására —> e képletben a) valamely (IiI) általános képletű vegyületet — e képletben Rí' az Rí jelenrtésére az (il) ^általános képletnél megadott jelentéssel rendelkezik, kivéve azt az esetet, amikor Rí hidrogénatom, vagy egy olyan (gyököt képvisel, amely hidrolízissel hidrogénatomra cserélhető ki, célszerűen egy alkanoilgyököt, Xi és X2 jelentése az i(I) általános képletnél megadottakkal 'egyezik — valamely (III) általános képletű aiminmal — e képletben'R2 laz i(I) általános képletnél megadott jelentésű — íreagáltatunlk, szükség esetén a reakcióterméket hidroMzáljuk abban az esetben, ha Rí' olyan gyököt képvisel, amely hidrolízis útján hidrogénatomra cserélhető, célszerűién egy alkanoil-igyökiöt és kívánt esetben valamely kapott (I) általános képletű vegyületet savval addíciós sóvá alakítunk, vagy b) olyan (I) általános béroletű vegyületeik előállítása esetén, melyekben Rí legfeljebb 4 «aénatomos alkil-, vagy allilcsoport, és R2, Xi és X2 a fent megadott, valamely '(IV) általános kéoletű vegyületet — e 'képletben R2, Xi és X2 az (I) általános képletnél megadott ijelentéssel .rendelkeznek — előnyösen oldószerek és ibázisos kondenzálószierek jelenlétében valamely (V) általános képletű alkanolok — e képletben Rí" Rí jelentésére BIZ '(I) általános kéoletnél megadott jelentéssel rendelkezik, kivéve azt az esetet, amikor Rí hidrogénatomot jelent — egy reakcióképes észterével alkilezünk és kívánt esetiben a kapott vegyületeket. savakkal addíciós sóikká alakítjuk, vagy c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, melyekben Rí legfeljebb 4 szénatomos alkil- vagy allil^csoport, és R2, Xi és Xa a fent megadott, valamely (VI) általános képletű vegyületet — e képletben R3 valamely legfeljebb 4 szénatomos alkanool-esopórtot jelent és R2 , Xi és X 2 jelentése megegyezik az (I) általános képletnél adott meghatározás szerintiivel — Rí és R2 hidrogéraatomot, legfeljiebb 4 szénatomos alku-csoportokat vagy alMl-csoiportot, Xi hdidrogénatomot, klóratomot vagy trif luormetil-csoportoit képvisel és Xj .. klóratomot jielent abban az esetben, ha Xi jelentése hidrogénatom, vagy hidrogénatomot képvisel abban az esetben, ha Xi jelentése (klóratom vagy trifluormetilcsoport —, Ac éterszerű ifolyadéklban, célszerűen éterben vagy 55 dioxániban, diiboránnal redukálunk és kívánt esetiben a kapott i(I) általános képletű vegyületet valamely addíciós sóvá alakítjuk, vagy d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, melyekben &2 hidrogénatom, és 60 Rí, Xi és X2 a fent megadott, valamely (VII) általános képletű vegyületet — e képletben azzal jellemezve, hogy 65 valamely szerves sav acilgyökét, 'Célszerűen egy lalkanoilgyököt jelent és 12'
