162752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására
162752 19 20 kiszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Maradékként a (XI) képletű 9-(gamma.-metilaminopropil)-12-hidroxi — 9,10-dihidro-9,10-etano-antracént kapjuk, amely izopropanolból történő áitkristályosítás után 132—135°-on olvad. Hozam: 6,9 g. A fenti vegyület szokásos módon előállított metánszulfonátja 168—170°-on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagaként felhasználásra kerülő béta-(12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-9-antrii)-propionsav-metilamid az alábbi módon állítható elő: 20 g 12-acetoxi-9,10-dihidro-9,10-etano-9-antraldehid, 9,0 g ciánecetsav-etilószter és 1 ml piperidin elegyét 100 ml toluolban 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva, miközben az átdesztilláló vizet folyamatosan elválasztjuk. A toluolt azután elpárologtatjuk, maradékként kristályos al'fa-ciano-béta-(12-acetoxi-9,10--dihidro-9,10-etano-9-antril)-akrilsav-etilésztert kapunk, amely etanolból történő átkristályosítás után 145—148°-on olvad. Hozam: 22,1 g. 22,0 g fenti észtert 200 ml dimetilformamidban oldunk és az oldatot 2,0 g 10%-os palládiumos aktívszén hozzáadása után szobahőmérsékleten, közönséges nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. Az így kapott alf a-ciano-béta-( 12 -Jacetoxi-9,10-dihidr o-9,10-etano-9~a,ntril)-propionsav-etilészter etanolból történő átkristályosítás után 169—170°-on olvad. Hozam: 17,2 g. 16,0 g fenti észtert 100 ml jégecetben oldunk és 50 ml tömény sósav hozzáadása után 12 óra hosszat forraljuk az oldatot. Ezután jég és víz elegyére öntjük és ammóniával meglúgosítjuk. Ennek hatására kiválik a béta-(12-hidroxi-9,10--dihidro-9,10^etano-9~antril)-propionsav-lakton, amely szublimálás után 96—98°-on olvad. Hozam: 12,2 g. 15,0 g fenti módon kapott laktont 15,0 g metilaminnal 100 ml etanolban 2 óra hosszat melegítünk 120° hőmérsékleten. Az oldószert azután elpárologtatjuk, maradékként kristályos alakban kapjuk a béta-(12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-9-antril)-propionsav-metilamidot, amely 221—224°-on olvad. Hozam: 9,9 g. 6. példa 9 g 9-(aminometil)-12-oxo-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén és 9 ml 30%-os vizes formaldehidoldat elegyét 75 ml hangyasavban 2 óra hoszszat melegítjük 90° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet 5 n nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot szárítjuk és bepároljuk; maradékként a (XII) képletű 9-(dimetilaminometil)-l 2-0X0-9,10-dihidro-9,10-et ano-antracént kapjuk, amely 149—153°-on olvadó kristályos anyag. Hozam: 8,1 g. E vegyület szokásos módon előállított hidrokloridja 238—240°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 9-(arninometil)-12-oxo-9,10--dihidro-9,10-etano-antracón az alábbi módon állítható elő: 50 g 9-(aminometil)-12-ihidroxi-9,10-dii hidro-5 -9,10-etano-antracén, 19 g ecetsavanhidrid és 500 ml benzol elegyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. Lehűléskor kiválik a 9-(acetilaminometil)-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén, amely 165—167°-on 10 olvad. Hozam.: 52,0 g. 50 g fenti termék 500 ml jégecettel készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 13 g krómsav 25 ml vízzel készített oldatát. 7 óra múlva 1200 ml vizet és 700 15 ml 10 n nátriumhidroxidoldatot adunk hozzá és az elegyet metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot szárítjuk és bepároljuk; maradékként 9-(acetilaminometil)-12-oxo-9,10--dihidro-9,10-etano-antracént kapunk, amely 20 etanolból történő átkristályosítás után 193— 1950 -on olvad. Hozam: 38 g. 50,0 g 9-(acetilammometil)-12-oxo-9,10-dihidro-9,10-etan,o-antracént 400 ml 2 n sósavoldattal 25 24 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtőt alkalmazva, majd még forrón leszűrjük. A szűrlethez nátriumhidroxidot adunk, aminek hatására csapadék válik ki, ezt metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot szárítjuk, 30 majd az oldószert elpárologtatjuk; maradékként 9-(aminometil)-12-oxo-9,10-dihidro-9,10-etano-antracént kapunk, amelynek hidrokloridja 268°-on olvad. Hozam: 42,2 g. 35 7. példa, 48 g 9-(acetilaminometil)-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén 80 ml vízmentes hangyasavval készített oldatához 5 ml 30%-os vi-40 zes formaldehid oldatot adunk és az elegyet 3 óra hosszat 90° hőmérsékleten tartjuk, ezután 300 ml vizet adunk az elegyhez és a savas oldatot éterrel extraháljuk. A vizes fázist elkülönítjük, 10 n nátriumhidroxid oldattal meglúgo-45 sítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot szárítjuk és bepároljuk; maradékként kristályos alakban kapjuk a (XIII) képletű 9-(dimetilaminometil)-12-aeetoxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracént, amely 166— 50 169°-on olvad. Hozam: 44,1 g. 8. példa. Az 5. példában leírthoz hasonló módon lí-55 tiumalumíniumhidriddel redukáljuk az alábbi vegyületeket: béta-(12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-9-antril)-propio:nsav-dimetilamid, béta-(12-hidiroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-60 -9-antril)-propionsav-[N'-(béta-hidroxietil) -piperazid], béta-(12-hidroxi-9,10-dihidro~9,10-etano-9-antril)-propioinsav-morfolid, béta-(12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-65 -9-antril)-propionsav-pirrolidid és 10 15 20 25 30 35 40 45 10
