162752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására

162752 7 8 gyökök, mint a toluolszulfonilgyök, amely szintén a szokásos módon, naszcens hidrogénnel, pl. valamely alkálifémmel, mint nátriummal cseppfolyós ammóniában való kezelés útján hasíthatok le. Ha kiindulóamyagként 12-oxo-vegyületeket alkalmazunk, akkor azoknál a fentebb leírt eljárásmódoknál, amelyek során az N-helyettesített aminoalldl-csoporttá való átalakítás reduktív vagy hidrogenolitikus úton kerül lefolytatásra, ezzel egyidejűleg, a redukálószer természetétől függően, az oxocsoportot is egyidejűleg hidroxilcsoporttá redukálhatjuk. Amennyiben ilyen esetekben az oxocsoportot meg akarjuk a végtermékben tartani, akkor az így kapott hidroxilcsoportot utólag ismét oxocsoporttá oxidálhatjuk, pl. az alább ismertetendő módszerekkel. Ha olyan vegyületekből indulunk ki, amelyek a 12-helyzetben aciloxicsoportot tartalmaznak, akkor lítiumalumíniumhidrid vagy más hasonló redukálószerek alkalmazása esetén a 12-aciloxicsoportot egyidejűleg hidroxilcsoporttá redukálhatjuk. Ha ilyen esetekben a végtermékben az aciloxicsoportot meg kívánjuk tartam, akkor a kapott 12-hidroxilcsoportot utólag acilezhetjük, pl. az alább ismertetendő módszerekkel. A találmány szerinti új vegyületek előállítása az eljárás egy további változata értelmében oly módon is történhet, hogy valamely N-helyettesített 9-(aminoalkil)-9,10-dihidro-9,10-etano-antracénben, amely a l^helyzetben egy oxocsoporttá vagy hidroxilcsoporttá átalakítható X' helyettesítőt tartalmaz, ezt az X' helyettesítőt oxocsoporttá vagy hidroxilcsoporttá alakítjuk át. Az oxocsoporttá vagy hidroxilcsoporttá átalakítható helyettesítő elsősorban valamely funkcionálisan módosított oxo- vagy hidroxilcsoport lehet. Ilyen csoportok elsősorban a hidrolízis útján oxocsoporttá vagy hidroxilcsoporttá átalakítható csoportok. Hidrolízis útján oxocsoporttá átalakítható csoportok elsősorban a funkcionálisan átalakított oxocsoportok, mint a tioxocsoportok, acetálozott vagy acilálozott oxocsoportok, tioacetálozott oxocsoportok, továbbá az aril-, alkil- vagy aralkil-hidrazono-csoportok, a szemikarbazon-csoportok, hidroxiiminó-csoportok; ugyancsak ilyen csoportot képez két geminális halogénatom, pl. klór- vagy brómatom, vagy pedig megfelelő enoléter-, enolészter-, enamin- vagy enhalogenid-csopoirtok. Az enoléterek, acetátok és félacetálok alkohol-komponenseiként elsősorban rövidszénláncú alkanolok vagy adott esetben rövidszénláncú alkándiolok, az acilálok, félacilálok vagy enolészterek savgyökeként pedig elsősorban a rövidszénláncú alkanoilgyökök, mint az acetügyök jönnek tekintetbe. Az említett csoportok hidrolízise a szokásos módon, előnyösen savas, katalizátorok, mint savak, pl. halogénhidrogénsavak, elsősorban sósav vagy brómhidrogéinsav jelenlétében történhet. Halogénatomok bázisos katalizátorok, mint alkálihidroxidok vagy alkálikarbonátok jelenlétében is hidrolizálhatók. A tiokarbonilcsoportok hidrolízisét előnyösen kéntelenítőszerek, mint nehézfémoxidok vagy nehézfémsóik, pl. ólom-, ezüst- vagy higanyvegyületek, vagy pedig oxidálószerek, mint szeléndioxid, hidrogénperoxid, 5 káliumferricianid vagy salétromsav jelenlétében folytathatjuk le. Hidrolízis útján hidroxilcsoporttá átalakítható csoportok pl. az észterezett hidroxilcsoportok, amelyek pl. szerves vagy szervetlen savakkal le-10 hétnek észterezve; ilyenek a halogónatomok, mint a klór-, bróm- vagy jódatomok; lehetnek e hidroxilcsoportok továbbá szulfonsavakkal, pl. arilszulfonsavakikal is észterezve, ilyenek a szulfoniloxi-, különösen arilszulfoniloxi-esoportok, 15 mint a benzolszulfoniloxi-, p-toluolszulfoniloxivagy p-brómbeinzolszulfoniloxi-csoport. Az észterezett hidroxilcsoportok szabad hidroxilcsoporttá való hasítása hidrolízis útján pl. savas katalizátorok, mint ásványi savak, vagy 20 bázisos katalizátorok, mint alkálifémhidroxidok, pl. nátriumhidroxid jelenlétében történhet. Az olyan új 12-hidroxi-vegyületek, amelyekben az aminoalkil-csoport monoszubsztituált, előállíthatók a találmány értelmében oly módon 25 is, hogy valamely 3'-helyettesített 6',ll,3',4'-tetr ahi dro-6', 10-me t ano-spiro- [antr acén-9 (1 OH) ,-5'(2'H)[l,3]oxazin] vegyületben az oxazingyűrűt hidrolízis útján felhasítjuk. A hidrolízises hasítás önmagában ismert mó-30 don, pl. savas katalizátorok, mint ásványi savak, vagy bázisos katalizátorok, mint alkálifémhidroxidok, pl. nátriumhidroxid jelenlétében történhet. Az olyan új vegyületek, amelyek a 12-helyzet-35 ben aciloxocsoportot tartalmaznak, előállíthatók oly módon is, hogy valamely N-helyettesített 9--(aminoaikil)-antracén molekulájába egy aciloxi-etano-csoportot viszünk be. Az aeiloxi-etano-csoport bevitele pl. valamely 40 0-acilezett és adott esetben még tovább helyettesített, pl. alkilezett vinilalkohollal, pl. Diels-Alder módszere szerint lefolytatott reakció útján történhet. A reakció kivitele a szokásos módon, előnyö-45 sen valamely oldószer, mint szénhidrogén, pl. benzol vagy toluol jelenlétében, célszerűen melegítéssel, adott esetben zárt edényben nyomás alatt történhet. A találmány szerinti eljárással kapott vegyü-50 letekbe a végtermékek fenti meghatározásának keretében helyettesítőket vihetünk be ill. meglevő helyettesítőket átalakíthatunk vagy lehasíthatunk e vegyületekben. így pl. a kapott 12-hidroxi-vegyületek ben a 55 hidroxilcsoportot oxocsoporttá oxidálhatjuk. Az oxidáció a szokásos módszerekkel, pl. króm(VI)-vegyületekkel, mint krómsavval vagy krómtrioxid ós piridin elegyével vagy más oxidálószerek'kel, mint hipohalogenitekkel, pl. terc. 60 butilhipoklorittal, réz(II)-sókkal, pl. réz(II)-szulfáttal, bizmutoxiddal, vagy pedig pl. Oppenauer módszere szerint, pl. ketonokkal, mint rövidszénláncú alkanonokkal, pl. acetonnal, cikloalkanonokkal, pl. ciklohexanonnal vagy kinonok-65 kai, erre alkalmas katalizátorok, mint elágazó 4