162735. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-amino-4-halogénszidnoniminek előállítására
162735 6 a) N6 HAcetil-3-.(il, 2, 3^ 4^tetrialhiidiroizok'i!noliinio)HSizidnoiniiímiiii-ihiidirokka'id 26,3 g 3-(l, 2.3,4^tietralháidiroizio(kinoliino)- szddniüniirri'in^iidiiipkloiriidot szobahőmérsékleten részletekben hozzáadunk 200 ml piridin és 200 ml ecetsiavanhiidirM keverékéhez, és a keveréket éjjelen át keverjük. Ezután a pinüdámit és az ecetsawanihidrdidet vákuuimlban eltávolítjuk. A maradék éter hozzádására kikristályosodik. A kristályokat aceton és éter elegyéből átkristályosítjuk. Hozam 29,5 g (az elméletinek 87<>/0-a). b) N6 ^oetil-4Hbróm-3-<il, 2, 3, 4-tetrahiidiroizofcánolimö^siziidinootai^ Az acetilvegyiUietlből 29^5 g-ot 33 g nátriumaoetát jelenlétében 800 ml éterben szuszpenidáluink, és visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben 2 óra alatt hozzáasepegtatiünk 50 ml klorofoinmiban oldott 32 g 'brómot. A keveréket visszatfolyaito hűtő alkalmazásával 4 óra hosszat forraljuk, majd szobahőmérsékleten éjjelen át állma hagyjuk. Ezután az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot híg vizes wátriiumacetátjoidat és kloroform között elosztjuk. A kloroformos kivonatokat esfye<átjük, nátriuiraszuiltfát fölött megszárítjuk, majd szárazra pároljuk. A mairadékot aoetonban oldjuk, és jéggel való hűtés 'közben hidrogénbroimidot vezetünk az oldatba. Az éter hozzáadására kiváló kristályokat aceton és éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja lli24° (ibomlik). Hozam 12,6 g (az elméletinek 34%-a). 5. ipélda 4-Brám-N6 -icnlklohexOkian^^ HSzádnontam-ihidiroklorAd 47,5 g N6 HcMohexilcaaíboiml^Hmorfolliino^szidnorámdn-hidirdkJoridot 32 g oátriiumacetát jelenlétében 600 ml éterben szusizpandálunk. Ezután visszafolyató hűtő alatt keverés közben 2 óra alatt hozzáosepegitetünk 45 g ibrómot' 75 ml kloroformban oldva. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 óra hosszat forraljuk, majd szobahőmérsékleten 3 napig álká hagyjuk. Ezután az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot víz és kloroform, között elosztjuk. A kloroformos kwoniatokat egyestötjük, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A vdisszamaradt gyantát metanolban oldjuk, és az oldatba jéghűtés közben hidrogénkloriidot vezetünk. Éter hozzáadására kristályok válnak ká, ezeket metanol és éter elegyéből átikrisitályosíjaik. Olvadáspontja 150° (bomlik). Hozam 44 g (iaz elméletinek 74%-a). 6. példa 4-Bróm-i3-mo!rfolmo^szidnommHi-ihidrobromid 26 g 4-ibróm-N6 -<^lohexillkairbonil-3Hmorfolinonsziidinontoiin-Mdrokloráidot 400 iml n sósavban oldunk, és szobahőmérsékletein 3 napig állni hagyjuk. A savas oldatot éternél extraháljuk, a vizes fázist telített nátriumMdrogénkarbonát-oldattal közömbösítjük, és kloroformmal itöbb-5 szőr extraháljuk. A« egyesített kloroformios kivonatokat náiMumszultfát fölött megszárítjuk, és vákuumban hepároljuk. A miairadékot metanolban oldjuk, és jéggel való hűtés közben hidrogérilbramiidot vezetünk bele. ' Éter hozzáadá-10 sara kristályok válnak ki. Metanol és éter elegyéből á>tifcriigtályosltva 170°-on olvad bomlás közben. Hozam 7,6 g (az elméletinek 35 %-«). 15 7. példa 4-Bróm-3-idtaetilamta0-N6 -ni^ imta-hiidiroibromiid 20 15,5 g S-diimettUaimino-^-niík^^ min-diSMdaraklori'dot 24 g nátmuimaoetáit jelenlétében 700 ml éteriben szuszpenidáluink. Visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés köziben 2 óra alatt hozzáosepegtetünk 50 iml kloroformban ol-25 dott 24 g ibrómot. A keveréket 4 óra hosszat •visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd •szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. Ezután az oldószert viákuuimlbain eltávolítjuk, és a maradékot víz és kloroform között 30 elosztjuk. A kloroformos kivonatokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és vákuuimiban szárazra pároljuk. A maradékot metanolban oldjuk, és jéggel való hűtés közben hidf*«jénbromidot vezetünk- az oldatba. Az éter hozzá-35 adására kiváló kristályokat metanol és éter elegyéből átkristályosítjiuk. Olvadáspontja 171° (bomlik), Hozam 12^2 g (az elméletinek 61%-a). 40 8. példa N6 -Acetü-4-bróm-3n(metü-ia-meti^^ -^szidnonirr^-ÍMdiy>bromid4injdrát 45 a ) ^-Aoetü-S-metü-ű-melállbenaüJ-aimiino-®zi<3nomtairi4iidraklarid 27 g 3-(nTfitU-^-m1 e1iLben^)-iamiino-szidinoni(mm-tháidrokloriidot szobahőmérsékleten részletek-50 ben hozzáadunk 270 ml ecetsavanlhddriid és 270 ml piridin elegyéhez. A keveréket szobahőmérsékleten éjjelen át keverjük, majd a piridint és az ecetsiavanhidridiet vákuumban eltávolítjuk. 58 fo) N6 -Aicetil-4Hbróm-3-t(metiíl-«z-mietilibenzil)amiinoHSizidmonimiin-iMdröbaromi Az aoetilvegyületből 37 g-ot 48 g nátriumaoetát jelenlétében 100 ml éterben oldunk, és 60 visszafolyató hűtő alkalmaizásiávail keverés közben 2 óra alatt hozzácsepegtetüink 76 ml kloroformlban oldott 48 g brómot. A reakciókevieréket 6 óra hosszat viisszaifolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, és szobahőmérsékleten éjjelen 65 át állni hagyjuk. Ezután az oldószert vákuum-3
