162719. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-hidroxifenilecetsav előállítására

162719 Az eljárásnál felhasználható halogén-fenilecetsavak, pl. a 2-klór-fenilecetsav. ismert vegyületek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók. A kiindulási vegyületek tiszta alakban vagy technikai minőségű nyersanyagok alakjában is alkalmazhatók. Az elszappanosításhoz vizes alkálifémhidroxid-oldatot, nátriumhidroxid-, vagy káliumhidroxid-oldatot használunk. Az alkálifémhidroxid-oldat koncentrációja 10 és 50% között ingadozhat. A koncentrációt célszerűen úgy választjuk meg, hogy kis reakciótérfogat legyen, azonban a reakciókeverék a reakció befejezéséig homogén maradjon, Előnyösen 15 és 30% közötti koncentrációhatárokon belül dolgozunk. A fémréz rézpor vagy rézforgács alakjában alkalmazható. Elegendőnek bizonyult azonban egy nyomásálló reaktor rézfalazata is. Rézsóként szervetlen savak réz (Il)-sóit, mint réz (Il)-szulfátot, rézdllklondot. vagy szerves savak rézUDsóit, mint réz(II)acetátot használunk. Felhasználásra kerülhetnek azonban a réz(I)sók is, mint a réz(l)klorid vagy réz(I)bromid, valamint a rézoxidok. 1 mól monohalogén-fenüeeetsavat célszerűen 3 mól alkálifémhidroxiddal reagáltatunk, ennek megfelelően az alkálifémhidroxidokat előnyösen 1-2 mólos feleslegben alkalmazzuk, megjegyezve azt. hogv ennél natnohb felesi«; sem káros A rézsókat a kiindulási vegyületekre számítva, kb. 0,1 és 5 súly% közötti mennyiségben alkalmazzuk. Főként 0,5-2,0 súly%-nyi mennyiséget adagolunk. A fémréz adagolt mennyisége változtatható. Mint már utaltunk arra, megfelel a nyomásálló reaktor rézfalazata is, előnyösen azonban a kiindulási vegyületekre számítva 0,1 - 10.0 súly% mennyiségben rézforgácsot vagy rézport adagolunk A reakcióelegy hőmérsékletét 150 C" és 300 C" között, előnyösen 200 és 270 C" között, főként azonban 220-250 C között állítjuk be. A reakcióidő a reakcióelegy hőmérsékletétől függően 6 óra és 5 pere között állítható be. A reakciót célszerűen egy nyomásálló edényben, kb. 5-100 atm . előnvösen 20 ftOatm túlnyomáson folytatjuk le. A találmány szerint előállított vegyület elkülönítése ccljabol a rcakciooklatot vákuumban betöményítjük, és a 2-hidroxi-fenilecetsavat megsavanyítással nyerjük ki; a célvegyület rögtön tiszta alakban képződik. A találmány szerinti eljárás terméke fontos közbenső termék. így a 2-hidroxi-fenilccetsav egyszerű melegítéssel ismert módon (J. Amer. Chem. Soc. Bd. 82 (I960) 2035) a 2-hidroxhfenüecetsav- laktonná alakítható át, melyből primer vagy szekunder aminokkal reagáltatva savamidok képezhetők. Ezek a savamidok pl. az 1 154 189 sz. Nagy-Britanniai szabadalmi leírás szerint epehajtó hatású gyógyszerként alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példák kapcsán ismertetjük. /. példa 34,2 súiyrész 2-klór-fenüecetsavat 214 súlyrész 15%-os nátriumhidroxidoldatban 0,34 súlyrész rézpor és 0,34 súlyrész réz (Il)klorid jelenlétében 5 percig 250 C"-on autoklávban melegítünk. A reakció lezajlása után a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, a feloldatlan rézport kiszűrjük, az oldatot vákuumban betöményítjük és híg kénsawal megsavanyítjuk. A kivált 2-hidroxi-fenilecetsavat leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. 25.0 g (82%-os hozam) 2-hidroxi-fenilecetsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 142-144 C. ,0

2. példa Az 1. példa szerinti módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy a reakcióelegyet 6 óra hosszat, 220 C°-on nyomás alatt reagáltatjuk, és az 1. példával azonos moláris arányban 15 25%-os káliumhidroxidoldatot alkalmazunk. Ilymódon 25,6 g (84%-os hozam) 2-hidroxi-fenilecetsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 142-144 C. 20 3- példa 171 súlyrész 2-klór-fenilecetsavat, 1000 súlvrész 16"<?-os nátriumhidroxidoldatot és 1,7 súlyrész réz (11 »szulfát pentahidrátot 30 percig rézbetétes autoklávban 250 C -on mele-25 gitünk. A reakció lezajlása után az elegyet lehűlni hgyjuk, az oldatot vákuumban betöményítjük, 1:1 arrányban hígított kénsavval megsavanyítjuk, a kivált 2-hidroxi-fenilecetsavat leszívatjuk és vízzel mossuk. 145 g (95%-os hozam) 2-hidroxi-fenilecetsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 142-144 30 <•"•'• SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 2-hidroxi-fenilecetsav előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 2-halogén-fenilecetsavat ahol a halogén jelentése fluor-, klór- vagy bróm-atom, - alkálifémhidroxidoldattal 150 és 300 C" közötti hőmérsékleten nyomás alatt rézsókból és fémrézből vagy a reakció közben ilyen rézkomponensekből képződő vegyületek kombinációja jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott sóból a savat felszabadítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogan at osítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 200 C és 270 C közötti hőmérsékleten végezzük. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy olyan rézsó/réz- kombinációt használunk, amely rézporból, rézforgácsból és/vagy a nyomásálló edény rézfalazatából, továbbá réz(U »sókból, mint réz(II(szulfátból, réz(ll»kloridból. réz(Il)acetátból és/vagy réz(I)sókból,mint réz(I(kloridból, réz(I)bromidból és/vagy rézoxidokból all. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót rézbetétes készülékben végezzük és a rézsót a halogén-fenilecetsav mennyiségére számítva 0,1 5 súly%-nyi mennyiségben használjuk. 35 40 45 50 55 1 db rajz A kiadásért telel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 740.338, OTH, Budapest,