162709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőírtószerek

Paszta-alakú hatóanyagkoncentrátumok Ilyen félszilárd vagy olajos hatóanyagkoncentrátumok például a következő összetétellel rendelkeznek: a) 40 rész (I) képletű hatóanyag, például 0,0-dietil-S-(6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditiofoszfát 10 rész bolus alba 2 rész nátriumligninszulfonát 0,2 rész nátriumbenzoát 1,0 rész karboximetilcellulóz 46,8 rész víz; b) 30 rész (I) képletű hatóanyag, például 0,0-bisz- (2'-klór-etil)-S-) oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)-metil)-ditiofoszfát 70 rész arachidaolaj. A hatóanyagokat a vivó'anyagokkal, eloszlató szerekkel és egyéb adalékanyagokkal együtt finomra (részecskenagyság 5-10 mikron) megőröljük. Porkoncentrátumok a) 50%-os és b) 25%-os porkoncentrátum előállításához a következő anyagokat alkalmazzuk: a) 50 rész (I) képletű hatóanyag, például 0,0-dieul-S-(oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-onil-(3)-metil-ditiofoszfát 3 rész polioxietilén-szorbitán-monooleát 3 rész ligninszulfonsav-nátriumsó 44 rész bolus alba; b) 25 rész (I) képletű hatóanyag, például 0,0-dieül-S-(oxazolo (4,5-b) piridin-2(3H)-tion-3-ü-metil)-ditiofoszfát 3 rész polivinüpirrolidon 3 rész dodecilbenzolszulfonát 39 rész kovasavgél 30 rész bolus alba. A megadott hatóanyagokat például acetonos oldatok alakjában vivőanyagokra rávisszük. Ezt követően a diszpergáló és nedvesítőszereket hozzáadjuk és a koncentrátumot a homogenitás eléréséig őröljük. A találmányt a következőkben példákon mutatjuk be. 1. példa a) 109 g oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-oní [J.Frazer és E. Tittenser, J. Chem. Soc. (LONDON) 1957, 4625] 100 g körülbelül 37%-os vizes formaldehidoldat és 600 ml víz elegyében fél óra hosszat szobahőmérsékleten és egy fél óra hosszat 50-60°-on keverünk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük és a terméket szárítjuk. Ilymodon 126 g 3-hidJroximetil-oxazolQ [4,5-b] piridin-2(3H)-ont kapunk. Op: 155° bomlás közben. b) 126 g 3-hidroximetil-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont 1200 ml kloroformban feliszapolunk. Az így kapott szuszpenzióhoz gyorsan 126 g üonilkloridot folyatunk hozzá, először szobahőmérsékleten keverjük fél óra hosszat, majd 60°-on három óra hosszat. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, szűrjük és a nem oldott szennyezéseket ilymodon eltávolítjuk. A szűrletet vízlégszivattyúval létesített vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot petroléterrel elkeverjük és szűrjük. így 125 g 3-klórmetil-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont kapunk. Op: 109-111°. c) 18,5 g 3-klórmetil-oxazolo [4,5-b ]piridin-2(3H)-ont és 21 g 0,0»dimetil -ditiofoszforsav-ammóniumsót 100 ml acetonban 4 óra hosszat 35°-on keverünk. Utána 100 ml vizet adunk a reakcióelegyhez és az acetont vízlégszivattyúval létesített vákuumban 35°-on ledesztilláljuk. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük és metanolból átkristályosítjuk. Ilymodon 20 g 0,0-dimetil-S- (oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onü-(3)-metil)- ditiofoszfátot kapunk. Op: 70-71°. Elemzés: Számított: N 9,15 P 10,1 S 20,9% Talált: N 9,3 P 10,0 S 20,9% 12 < 2. példa 195 g 0,0-dietilditiofoszforsav-káliumsóra ráöntjük 134 g 3-klórmetil-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on 800 ml aceton-5 nal készített oldatát. Az elegyet 35°-on négy óra hosszat keverjük, utána az acetont vízlégszivattyúval létesített vákuumban a lehető legnagyobb mértékben * eltávolítjuk és a maradékhoz 800 ml vizet adunk. A rögtön kiváló olaj azonnal kristályosan dermed meg. A kristályokat 350 ml metanolból 10 átkristályosítjuk és ilymodon 188 g 0,0-dietil-S-(oxazolQ [4,5-b) piridin- 2(3H)-onil(3)-metil)-ditiofoszfátot kapunk. Op: 86-87°. Elemzés: 15 Számított: C 39,51 H4.53 N8.38 P9.28 S 19,18% Talált: C 39,64 H 4,55 N8.48 P9.19 S 19,25% 3. példa 20 63 g 0,0-bisz- (2-metoxi-etil)-ditiofoszforsav-káliumsót és 37 g 3-klórmetil-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont 300 ml acetonban 4 óra hosszat 40°-on keverünk. Az oldószert azután vízlégszivattyúval létesített vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz 300 ml vizet adunk, a kivált olajat éterben 25 felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonáttal és vízzel mossuk, szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. A visszamaradó olajos anyagot 70°-ra melegítjük és az illékony részeket nagyvákuumban eltávolítjuk és utána csontszénen szűrjük. 30 Ilymodon 63 g 0,0-bisz- (2'-metoxi-etil)-S-(oxazolo [4,5-b]-piridin- 2(3H>onil-(3)-metil)- ditiofoszfátot kapunk halványsárga, nem desztillálható olaj alakjában. A termék vékonyrétegkromatográfiásan vizsgálva egységesnek mutatkozik. 35 Elemzés: Számított: C 39,59 H 4,86 N 7,10 P 7,87 S 16,26% Talált: C 40,0 H4,9 N 6,9 P7,7 S 16,2% 40 4, példa 49 g O-etil-ditio-fenilfoszforsavat és 37 g 3-klórmetil-oxazolo [4,5-b] piridín-2(3H)-ont 200 ml acetonban oldunk. Ezután az elegyhez keverés közben 9 g nátriumhidroxid 40 46 ml vízzel készített oldatát adjuk és az egészet négy óra hosszat 35°-on melegítjük. Ezt követően az acetont vízlégszívattyúval létesített vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz 200 ml vizet adunk és az elegyet éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot semlegesre mossuk, szárítjuk és ledesztiUál-50 juk és így egy gyorsan megdermedő olajos terméket kapunk. A maradékot 300 ml metanolból átkristályosítjuk és üymódon 37 g 0-etil-S-(oxazolo[4,5-b] piridin-2(3H)-onil(3)-metil)-ditio-fenilfoszfonátot kapunk. Op: 91-93°. 56 Elemzés: Számított: C 49,16 H 4,13 N 7,64 P 8,47 S 17,50% Talált: C 49,10 H 4,20 N 7,61 P 8,66 S 17,20% 60 5. példa a) 204 g oxazolo [4,5-b] piridin -2(3H)-ont feloldunk 1500 ml dimetilformamidban. Az oldatba 20-25°-on két óra leforgása alatt 111 g klórt vezetünk be, még egy óra g6 hosszat keverjük az elegyet és utána 3 liter jegesvízbe öntjük. A kikristályosodott terméket szűréssel eltávolítjuk, mossuk és szárítjuk. Ilymodon 212 g 6-klór-oxazolo [4,5-b] -piridin-2-(3H)-ont kapunk. Op:187- 188°. 70 b) 135 g 6-klór-oxazolo (4,5-b] piridin -2(3H)-ont, 800 ml vizet és 160 g körülbelül 37%-os vizes formaldehid-oldatot fél óra hosszat szobahőmérsékleten és utána két óra hosszat 50-60°-on keverünk. Az elegyet azután lehűtjük, a csapadékot szűréssel elkülönítjük, a maradékot jegesvízzel mossuk és •75 40°-on vízsugárszivattyúval létesített vákuumban szárítjuk. 6