162707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxo-19-nor-A-homo- szteroid-2,4a,10(1)-trién-származékok előállítására
162707 5. példa 150 mg 4-oxo-l7-etUéndioxi-A-homo-A''s(10) -19-norandrosztadién 5 ml piridines oldatához keverés és jéghűtés közben 500 mg ólomtetraacetátot adunk, amely kb 10-15% 5 jégecet-tartalmú. Egy órával késó'bb híg konyhasó-oldatra ürítjük a reakciókeveréket, toluollal extraháljuk, híg konyhasóoldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 1 m-es kovasavgél-lapon toluol-aceton (4:1) arányú elegyével felbontjuk. Metilénklorid-éter elegyéből 10 történő' átkristályosítás után 44 mg 4-oxo-17-etiléndioxi-A-homo-A1 (10),2,4a_i9-nor . androsztatriént kapunk. 6. példa 15 1,24 g 4-oxo-17a-etinil-17ß-hidroxi-A-homo-A'' 5< 10) -19-nor-androsztadién 80 ml metanolos oldatához keverés és jéghűtés közben egymásután hozzáadunk 8 ml litiumacetátoldatot - amit 560 mg litiumkarbonátból, 8 ml vízből és 20 0,96 ml jégecetbó'l állítottunk elő - és 4 ml 1,2 m vizes perjódsav-oldatot. 17 órás 0 C°on történő keverés után a reakciókeveréket híg nátriumhidrogénkarbonát-oldatra öntjük és metilénkloriddal extraháljuk. A szerves oldatokat híg konyhasó-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban szárazra 25 pároljuk. A maradékot metanol-metilénklorid-éter elegyéből átkristályosítjuk, 120 mg Carboraffin (aktív szén) alkalmazása közben és így 1 g-t kapunk az ismert 4-oxo-17oi-etinil-170-hidroxi-A-homo-A' (10).2> 4a -19-nor- androsztatriénbó'l. 30 7. példa 370,5 mg 4,20-dioxo-17<*-acetoxi-A-homo-AV(10) -19-nor- pregnadién 20 ml metanolos oldatához, keverés és 35 jéghűtés közben 2 ml litiumacetát-oldatot adunk, amelyet 140 mg litiumkarbonátból, 2 ml vízből és 0,24 ml jégecetből készítettünk. 1 ml 1,2 m vizes perjódsav-oldat hozzáadása után még 18 órát kevertetünk 0 C°-on és aztán híg nátriumhidrogénkarbonát-oldatra ürítjük a reakciókeveréket. 40 Metilénkloriddal és metilénklorid-éter elegyével extrahálunk, az extraktumokat híg konyhasó-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 2 db á 1 m-es kovasavgél-lapon kromatografáljuk toluol-aceton (4:1) arányú elegyével, a fó'zónát kikaparjuk és toluol-metanol (4:1) 45 arányú elegyével eluáljuk. Az eluátumokat vízzel mossuk, toluollal mégegyszer extraháljuk, majd szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Uymódon 280 mg 4,20-dioxo-17a-acetoxi-A-homo-A' U0),2,4a.i9-nor .p re g na triént kapunk. 50 SZA BAD A LMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás 4oxo-J9-nor-A-horoorszteroid-2,4a,10(l)-trién -származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a 4-oxo-19-nor-A-homo-szteroid- l,5(10)-dién-származékokat valamely, az a-glikolok bontására alkalmas oxidálószer segítségével dehidrogénezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként perjódsavat vagy e sav sóit alkalmazzuk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként alkáli- vagy földalkáli fém- perjódsav-sókat alkalmazunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási rnódja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként Utiumperjodátot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy oxidálószerként valamely nehézfémacilátot alkalmazunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként valamely ólomtetra (kisszénatomszámú) alkanoátot alkalmazunk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként ólomtetraacetátot alkalmazunk. 8. A 2-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellé mezve, hogy a reakciót vizes közegben végezzük. 9. Az 1.-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként valamely (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol a képletben R, szabad, észterezett vagy éterezett hidroxü-csoportot, R2 hidrogénatomot vagy kisszénatomszámú alifás szénhidrogéncsoportot jelent, vagy R, és R; közösen alkot egy szabad vagy ketalizált oxo-csoportot. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 4-oxo-17- etiléndioxi-A-homo-19-nor-androszta-l ,5( 10)-diént alkalmazunk. 11. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 4-oxo-!7a-metil-17íS-hidroxi-A-homo-19-nor-androszta-l,5(10)-diént alkalmazunk. 12. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 4-oxo-l 7a-etinil-17 Ű-hidroxi-A-homo-l 9-nor-androszta-l, 5(10)-diént alkalmazunk. 13. Az 1.-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 4,20-dioxo-17a-acetoxi-A-homo-l 9-nor-A''s (' °)-pregnadiént alkalmazunk. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 740326, OTH, Budapest
