162665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-fenil-3-acilbenzotiazolinok és l-oxidjaik előállítására
5 162665 6 Példa Olvadáspont C* Átkristályosító oldószer Hozam 10. O-CH, piperidinometil -CH,-N CH, CH, 113-114 93-96 izopropanol Izopropanol 81% 32% 11. 12. p-CI -CHj-CH,-N -CH,N(CH3 ) 2 •CH, 106-108 (bomlik, oxalát) 229-231 (HCl) etanol 53% 76% 13. példa 2-fenil-3-acetilbenzotiazolin—1—oxid 20 25,5g (0,1 mól) 2-fenil-3-acetilbenzotiazolint feloldunk hidrogénperoxidot. A reakciókeveréket éjjelen át állni hagyjuk, majd vizet hozzáadva a terméket kicsapjuk. A csapadékot szűró'n szívással elválasztjuk, és megszárítjuk. Anyers 2-fenil-3-acetilbenzotiazolin-l-oxid etanolból átkristályosítva 157-158*-on olvad. Hozam 18,4 g. Ugyanezzel az eljárással állíthatók elő a megfelelő kiindu-100 ml jégecetben, és lehűtjük 10*-ra. Ezután hozzácsepeg- 25 Msi anyagokból a következő szubsztituenseket hordó más (I) tétünk 20 ml acetonnal hígított 9,8 g (0,1 mól) 35%-os általános képletű vegyületek. X mindig szulfinilsoport. Példa R. R, Olvadáspont C* Átkristályosító oldószer Hozam 14. 15. H H H -CH,-CH3 CH3 147-149 125-127 izopropanol metanol 54% 62% 16. H -CH2 -Nv CH3 163-164 etanol 71% -CH2 -Nv CH3 17. 18. H H piperidinometil -CHjCI 163-164 138-139 etanol izopropanol 39% 89% 19. példa 2-fenil-3-acetilbenzotiazolin-1,1-dioxid 11,2g (0,05 mól) 3-acetil-2-fenilbenzotiazoknt 22,8 g perbenzoesawal 790 ml kloroformban szobahőmérsékleten 3 napig keverünk. Ezután a reakciókeveréket éjjelen át 40*-on keverjük, szobahőmérsékletre hűtjük, és a benzoesav és a reagálatlan perbenzoesav extrahálására nátriumhidroxiddal kezeljük. A kloroformos oldatot aktívszénnel kezeljük, szűrjük, és bepároljuk. A maradékhoz étert adunk, és a képződött kristályokat szűró'n szívással elválasztjuk, és megszárítjuk. A cím szerinti vegyület etanolból átkristályosítva 121-123*-on olvad. Hozam 63%. A 3-12. példák termékeinek 1,1-dioxidjai a fenti eljárással analóg módon állíthatók elő. SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált 2-fenil-3-acilbenzotiazolinok és 1-oxidjaik továbbá savaddiciós.sóik előállítására. - ebben a képletben X kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonücsoportot, R. 45 50 55 60 66 hidrogén- vagy halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy trifluormetilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil- vagv halogénje, alkilcsoportot vagy (1-4 szénatomos)-alkilén-N^~ . , R« általános kepletu aminoalkilcsoportot jelent (ebben a képletben R3 és R 4 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, vagy a nitrogénnal együtt egygyűrűs 5-7 gyűrűtagú telített heterociklusos csoportot alkotnak) -azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű vegyületet - ebben a képletben R, a fenti jelentésű - egy (RaCO),0 általános képletű savanhidriddel reagáltatunk - ebben a képletben R, hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilvagy halogenalkilcsoportot jelent, majd az így kapott olyan terméket, amelynek képletében Rs halogenalkilcsoportot jelent, adott esetben egy HNR3 R 4 általános képletű aminnal ebben a képletben R3 és R 4 a fenti jelentésűek - reagáltatva, olyan (I) általános képletű termékké alakítjuk át, amelynek képletében Ra aminoalkilcsoportot jelent, és a kapott termékek bármelyikét kívánt esetben egy peroxiddal oxidáljuk, illetve a kapott termékek közül az aminoalkilcsoportot tartalmazókat kívánt esetben fiziológiailag elviselhető savval reagáltatva savaddiciós sóvá alakítjuk át. A kiadásért falai: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 740285 - OTH - Budapest
