162665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-fenil-3-acilbenzotiazolinok és l-oxidjaik előállítására

SZABADALMI 162665 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS /ál%fc Nemzetközi osztályozás C 07 d 91/24 ftW« Bejelentés napja: 1971. VHI.23. (SU-665) Elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok, 1970. K. 2. (69170) Bejelentés napja: 1971. VHI.23. (SU-665) Elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok, 1970. K. 2. (69170) ^F^T Bejelentés napja: 1971. VHI.23. (SU-665) Elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok, 1970. K. 2. (69170) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. X. 28. Megjelent: 1975.1.30. Feltaláló: Breuer Hermann vegyész, Burgweinting, Schulze Ernst vegyész, Regensburg, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: E.R. Squibb and Sons, Inc., New-York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituáit 2-fe nil-3-acilbenzotiaio linók és 1-oxidjaik előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű szubsztituáit 2-fenü-3-acübenzotiazolinok és 1-oxidjaik, továbbá savaddiciós sóik előállítására. Ebben a képletben X kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonilcsoportot, R. hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy trifluormetilcsoportot, R, hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-R3 alkilcsoportot vagy (1-4 szénatomos)-alkilén-N általános képletű aminoalkilcsoportot jelent - ebben a képletben R, és R4

1-4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, vagy a nitrogénatommal együtt egy egygyúrűs 5-7 gyűrűtagú telített heterociklusos csoportot alkotnak 10 15 Előnyösek a következő szubsztituensek: X kénatom vagy szulfinilcsoport, Rt hidrogén- vagy halogénatom, előnyösen 20 klóratom, vagy szekunder alkilcsoport, előnyösen metilcsoport, és R, dialkilaminoalkilcsoport. A jelek ebben a leírásban meghatározás híján végig a fenti jelentésűek. A találmány szerinti eljárással előállítható új vegyü- 25 letekhez szerkezetileg közelálló vegyületeket ismertet a J. Heterocyclic Chem. 1969. 6(5), 635-638 (Chem. Abstr.7L 124354d). A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületek előállítására 2*merkaptoanilinból indulunk ki. A 30 2-merkaptoanilint (II) általános képletű, adott esetben szubsztituáit benzaldehiddel reagáltatva (III) általános képletű vegyületet kapunk. Ezt a reakciót oldószerben, például jégecetben vagy jégecetnek és dioxánnak az etegyében, vagy dioxánban vagy tetrahidrofuránhan, szükség 35 esetén enyhe melegítés közben, legfeljebb 40 C*-on, előnyösen szobahőmérsékleten hajtjuk végre. A (III) általános képletű vegyületet nem szükséges elkülöníteni, hanem közvetlenül acüezhető egy (RjCO)jO általános képletű savanhidridnek előnyösen feleslegben, például legalább két egyenértéksúlynyi mennyiségben való hozzáadásával. Ebben az esetben R, hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil- vagy halogénalkilcsoportot jelent. így a (IV) általános képletű termékhez jutunk. Ebben a képletben R, a fenti jelentésű, és R, hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil- vagy halogénalkilcsoportot jelent. Egy olyan (IV) általános képletű reakcióterméket, amelynek képletében R, halogénalkilcsoportot jelent, szerves oldószerben, 0-40 C*-on, előnyösen szobahőmérsékleten egy HN általános képletű aminnal reagáltatva (V) általános képletű vegyületet kapunk. A reakciót szerves oldószerként az amin feleslegében, előnyösen 2-5 egyenértéksúlynyi amin jelenlétében hajtjuk végre. A 0V) vagy (V) általános képletű vegyületeket egy peroxiddal, például hidrogénperoxiddal, peroxidbenzotsewal, m-klór-peroxidbenzoesawal vagy peroxiftálsawal átalakíthatjuk az oxidjaikká. Ha egy egyenértéknyi peroxidot használunk, akkor olyan 0) általános képletű tennék keletkezik, amelynek képletében X szulfinilcsoportot képvisel. A ÖV) vagy (V) általános képletű vegyületet két vagy több egyenértéknyi peroxiddal reagáltatva olyan termékhez jutunk, amelynek képletében X szulfonilcsoportot képvisel. Ezt a reakciót előnyösen ecetsavban vagy kloroformban szobahőmérsékleten vagy legfeljebb 40 C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R, 1-4 szénatomos aminoalkilcsoportot képvisel, sókat alkotnak. Erek a sók is a találmány keretébe tartoznak. 162365