162650. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4- alkilamino propilidén-4H-benzo[4,5]ciklohepta [1,2-b]tiofén-10(9H)-onok előállítására
SZABADALMI 162650 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS j#cEä% Namzatkóti outalyozás: C 07 d 63/18 IfiSap Bejelentés napja 1971. IX. 2. (SA-2232) ^^ Elsőbbsége Svájc, 1970. IX. 24. (14 120/70) 1971.11.4.(1632/71) '/ . ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja 1972. VIII. 28. Megjelent 1974. XII. 10. >!i i FattaléM(k) dr. Bourquin Jean-Pierre vegyész, Magden/AG., Schwarb Gustav, vegyész, AUschwil, Waldvogel Erwin, vegyész, Aesch, Svájc. Tulajdonos' Sandoz AG., Basel, Svájc. Eljárás szubsztituált 4-alkilaminopropilidén-4H-benzo[4,5)ciklohepta [l,2-b]tio£én-10 (9H)-onok élőállítására 1 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új szubsztituált 4-alkilaminopropilidén -4H- benzo[4,5]ciklohepta|l,2-bl tiofén-10(9H)-onok előállítására. Ebben a képletben R, hidrogén- vagy halogénatomot vagy kevés szénatomos alkoxicsoportot, R, hidrogénatomot jelent, R, és R4 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelentenek, R5 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy Ra -vel együtt etiléncsoportot vagy R,-mal együtt etiln-vagy trimetiléncsoportot vagy R4 -gyel együtt trimetilen- vagy tetrametiléncsoportot alkot, és R« kevés szénatomos alkilcsoportot jelent. Ha R, kevés szénatomos alkoxicsoportot jelent, akkor az előnyösen 1-4 szénatomot tartalmaz. Az R, által képviselt halogénatom elsősorban klór- vagy brómatom, előnyösen klóratom. Az Rs által képviselt kevés szénatomos alkilcsoport előnyösen 1-4 szénatomos, R, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel. Az (I) általános képletű új vegyületek előállítására a találmány értelmében (II) általános képletű vegyületeket -ebben a képletben R,. R,, R3, R 4 , R s és K4 a fenti jelentésűek, és X a 4H-benzo |4,5 jcikloheptal l,2-b]tiofén-váz 9- vagy 10-helyzetéKn klót- vagy brómatomot jelent - erős, nem oxidáló sav vizes oldatával kezelünk. A szabad bázisokból ismert módon savaddiciós sók állíthatók elő.és viszont. Erős savakként mind szervetlen savak, például kénsav, sósav, hidrogénbromid, foszforsav stb., mind szerves savak, például alifás és aromás szulfonsavak, trifluorecetsav, triklórecetsav stb. alkalmazhatók. Például olymódon járhatunk el, jogy egy (II) általános képletű vegyületet egy erős sav 20-70%-os vizes oldatában 5 80-120 C*-on melegítünk. A reakció időtartama a sav természetétől és koncentrációjától és a reakcióhőmérséklettó'l függően 1 1/2 órától 15 óráig terjedhet. Ha rendkívül híg savakat alkalmazunk, akkor célszerűen 10 magasabb hőmérsékleten, például 200-230 C*-on autoklávban dolgozunk. A (II) általános képletű vegyületek vizes savakban mérsékelten vagy jól oldódnak. Ezért általában felesleges oldáskozveütőt hozzáadni. Ha óldásközvetítőt, például alkanolt 15 használunk, azt ajánlatos minél kisebb mennyiségben alkalmazni Az (la) általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R, és R, a fenti jelentésűek -, valamint az (la) általános képletű vegyületek előállítására használt analóg 20 eljárásokat a 764 019 számú belga szabadalmi leírás tárgyalja. Az (la) általános képletű vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyületekből két szakaszban állírják élő: primer vagy szekunder aminokkal, savlekötőszer jelenlétében, illetőleg káliumalkoholáttal való reagáltatással, majd az így 25 kapott szekunder vagy tercier aminők hidrolizálásával, illetőleg a kapott éterek savval való elbontásával. Ennek az analóg eljárásnak az a hátránya, hogy az amonok, illetőleg éterek előállításánál mindig a 9-helyzetben szubsztituált 4H-benzo|4,5|ciklohepta|l,2-bltiofén és a 30 10-helyzetben szubsztituált 4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-bltiofén körülbelül 2:1 arányú keveréke keletkezik. A találmány szerinti eljárásban kizárólag 10-ketovegyületek keletkeznek, ezáltal az eddig ismert eljárásokhoz képest a kitermelés mintegy megkétszerződik, és lényeges 35 minőségjavulás érhető el. 162650
