162645. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 3-fenil-1,3,4-oxadiazol- 2-onokat tartalmazó gyomirtószerek
162645 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 -CHICH,), -CH, -CH, -<CH2 ),CH, -CH(CH3 ), -CHICH,)2 -ICH2 ),CH, -|CH2 },CH, -C2 H 5 -C2 H -|CH2 ) 2 CH, -CH(CH,)2 -CHICH,), -CH2 CH(CH,) 2 -CH,CH(CH,)2 -<CH2 ) 2 CH, -C(CH,), -CHICH,)2 -CHICH, )2 -CH, -CH, -CH, -CH, -<CH2 ),CH, -<CH2 ),CH, -ICH2 ) 2 CH, -CICH,), -CICH,), -ICH2 ) 2 CH, -(CH2 ) 2 CH, -CH2 CH(CH,) 2 -CH2 CH(CH,) 2 -ICH2 ),CH, -ICH2 ),CH, -CICH,), -CICH,), CI CI CI -CF, CI CI -CF, -CF, CI CI CI -CF, -CF, -CF, -CF, CI CI -CF, -CF, -CF, -CF, -CF, -CF, CI CI -CF, -CF, Br -CF, -CF, Br Br Br Br Br CI -CH, -CH, CH,0--CH, CH,0--C,H5 CH,0--C2 H 5 CH,0--C2 H 5 -C2 H 5 CH,0-*«QH, -CH, -CH,0-CH3OCH,(CH2 ),CH,(CH2 ),-CH, -CH, -CH,0-CH,(CH2 ), -C2 H 5 CH,0--C2 H 5 CH,0--C2 H 5 -C2 H 5 -CH, :^< CH,0--CH, CH3O-C2 H 5 -CH, -CH, 168 -CH, 195 -CH, 130 -CH, 116 -CH, 100 -C2 H 5 110-112 -CH, 82 -C2 H 5 70-75 -CH, 80 -C2 H S 100 -C H -CH, 93 -C H -CH, 102 -C2 H 5 124 -CH, 117 -CH, 82 -CH, 119 -CH, 146-148 -CH, 120 -CH, 155 -CH, 156 -CH, 143 -CH, halványsárga üveges tömeg -CH, 124 -CH, 78 -CH, 80-82 -CH, 85 -CH, 127 -C,H, 134 -CH, 96 -CH, 97 -CH, 182 -CH, 104 -CH, 143 -CH, 89 -CH, 131 H 169 58. példa 13,35 g 3- (2-klór-4- amino-fenil)- 5-terc.-butil- 1,3,4-oxadiazol-2-onnak 50 ml száraz piridinnel készült oldatához hozzáadunk 5,65 g dimetilkarbamoilkloridot. A reakciókeveréket 8 óra hosszat 40 C*-on melegítjük. Lehűlés után 250 ml vízbe öntjük, és a csapadékot szűréssel elválasztjuk, 3 ízben 50 ml vízzel mossuk, majd 170 ml metilénkloridban oldjuk. A vizes réteg dekantálása után a szerves réteghez 4 ml sósavat adunk (d=l,18), majd kb. 1 órai keverés után szűréssel eltávolítjuk a kivált kiindulási aminofeniloxadiazolon hidrokloridját. A metilénkloridos szüredéket 2 ízben 150 ml vízzel mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk. Az oldószernek 25 torr nyomáson 50 C*-on való eltávolítása után 12,5 g 3- (2- klór-4- (3,3-dimetil-ureido)- fenül- 5-terc-butil- 1,3,4- oxadiazol- 2-ont kapunk. Olvadáspontja 191 C*. 40 45 benzolos dimetilamin-oldatot. A keverést 3 és 5 C° között 3 óra hosszat folytatjuk. Ezután hozzáadunk 70 ml vizet. A szerves fázist dekantáljuk, 5 ízben 70 ml vízzel mossuk, és nátriumszulfáton megszárítjuk. 15 ton nyomáson 55 C*-on bepárolva viszkózus olajat kapunk. Ezt kovasavgéloszlopon kromatografálva megtisztítjuk. így 8,3 g 3- [2-klór-4- (1,3,3- trimetil-ureido)- fenil]-5- terc. -butil-1,3,4- oxadiazol- 2-ont kapunk, halványsárga viszkózus tömeg alakjában. A kiindulási anyagként használt 3- (2- klór-4- metilamino-fenil> 5-terc. -butil-1,3,4- oxadiazol-on-2 (op. 110 C* előállítható 3- (2-klór-4- amino-fenil)- 5- terc-butil-1,3,4- oxadiazol-2-on acetilezésével, majd • meglúgosítás után metilezésével. 50 56 59. példa 29.4 g 3-(2-klór-4- izocianáto-fenil)-5-terc.-butil-l,3,4-oxadiazol-2-onnak 200 ml benzollal készült oldatához kb. 10 perc alatt keverés közben hozzáadjuk 8,7 g O-allil-N- metilhidroxilaminnak 200 ml vízzel készült oldatát, a reakciókeveréket 20 C*-on tartva. Harminc perc keverés után a kivált 60 csapadékot szűréssel elválasztjuk, 3 ízben 100 ml benzollal mossuk, majd 50 C*-on 0,5 torr nyomáson megszárítjuk. 32 g 3- [2- klór-4-(3- metil-3- alliloxi-ureido)- fenil]-5- tercbutil-1,3,4- oxadiazol-2-ont kapunk. Olvadáspontja 142 C*. Etanolból átkristályosítva a termék 143 C*-on olvad. 66 60. példa 45 ml száraz benzol, 12,7 ml 28 s/tf ^os toluolos 70 foszgénoldat és 3,6 g trietilamin 2 C°-ra hűtött keverékéhez 10 perc alatt hozzáadjuk 10,2 g 3-(2-klór-4- metilamino-fenÜ)- 5-terc- butil-1,3,4- oxadiazol-on-2-nek 27 ml száraz benzollal készült oldatát. A reakciókeveréket 1 óra hosszat 3 C-on keverjük, majd 3 C-on 30 perc alatt hozzáadunk 35 ml 10,2 sítf&os 75 61. példa 50% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető' port készítünk a következőképpen: 50 sr. 3-12-klór-4-(3,3- dimetil-ureido)-fenill-5- terc.-butil-1,3,4- oxadiazol-2-onhoz hozzáadunk 1 sr. Tween 80-at (polioxietilénszorbitol-monoleát), 20 sr. kalciumligninszulfonátot és 29 sr. kovaföldet, összeőrlés és szitálás után a por alkalmas vízzel hígítva gyomirtó hatású permetlé készítésére. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-80%-ban I általános képletű szubsztituált 3-fenil-l,3,4-oxadiazol-2- ónokat - ebben a képletben R 1-4 szénatomos alkil-, fenil vagy egy vagy több halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkil- agy alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, R, hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxi-, nitro- vagy trifluormetilcsoportot, R2 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-vagy alkoxi-vagy 2-4 szénatomos alkenil-, alkinil- vagy alkeniloxicsoportot, 3
