162606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexitánészterek előállítására
3 162606 4 része nem reagál, elválik az észtertől és ismét felhasználható. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül, az alábbi példákon mutatjuk be. 5 1. példa 182 g (1 mól) szorbithoz 40 ml xilolt és 0,042 g 85%-os | 4 .10 -4 mól ] foszfontwat adunk, a reakcióelegy hőmérsékletét széndioxid áramban, intenzhi keverés közben 40 perc alatt 200 C*-ra emeljük. A visszafolyató rendszerben a víz-xilol azeotróp elegyből a víz leválik és a xilol folyamatosan visszafolyik a reakciótérbe. 7,2 ml (0,4 mól) víz kidesztillálása után (ez kb. 2 órát igényel) a reakcióelegy hőmérsékletét 180 C*-ra csökkentjük és hozzá- _ adunk 2,0 g (0,03 grammatomsúlynyi) finomeloszlású cinkport. 10 perc alatt hozzáfolyatunk 282 g (1 mól) olajsavat és a melegítést mindaddig folytatjuk, míg a xilolos fázis savszáma 5 alá csökken, ami további 1,6 mól víz leválásakor, 5-5,5 óra után következik be. A reakció végét a vízképződés __ megszűnése, ill. leválási sebességének erős csökkenése is jelzi. Úlepítés után az edény aljáról a szorbitánt kiszivatjuk, majd a xilolt csökkentett nyomáson maximum 120 C^-os hőmérsékletű olajfürdőn lepároljuk. Hozam: 370-3S5 g. Savszám: 4,5-5. Elszappanosítási szám: _g 150-152. HLB index: 4,7. Ha a termék savszámát tovább akarjuk csökkenteni, átszűrjük 20-30%-nyi aluminiumoxid-rétegen. Ezzel a művelettel a savszám 3-3,5-re csökken. 30 2. példa 182 g (1 mól) szorbithoz 40 ml xilolt és 0,021 g 85%-os [2.10"4 mólj foszforsavat adunk. A reakcióelegy hőmérsékletét széndioxid-áramban intenzív keverés közben 40 perc gg alatt 200 C*-ra emeljük. 10,8 ml (0,6 mól) víz kidesztillálása után (kb. 3 óra után) a reakcióelegy hőmérsékletét 180 C°-ra csökkentjük és hozzáadunk 6,3 g (0,01 mól) cink-disztearátot. maid 10 perc alatt 284 g (1 mól) sztearinsavat és a melegítés* .p.iidaddig folytatjuk, míg a xilolos fázis savszáma *& 5 alá '-sokkén, ami további 1,4 mól víz leválásakor, 5-6 óra után K . -tärzik be. A xilolos oldatot a kismennyiségű, az <_dén} ... különváló szorbitán-izoszorbid elegyről leszivatjiA -• ' ilolt csökkentett nyomáson maximum 120 C*-os nos., •*.! i oiajfürdó'n íepároljuk. *5 Hoiuír "s7 ü 385 g. Savszám: 4,5-5. Elszappanosítási szám: J.48-15U. HLB index:4,9. 3. példa 60 182 g (1 mól) mannithoz 40 ml xilolt és 0,021 g 85%-os [2.10"4 mól] foszforsavat adunk, az elegy hőmérsékletét széndioxid-áramban intenzív keverés közben 40 perc alatt 210 C°-ra emeljük. 7,2 ml (0,4 mól) víz kidesztillálása után 55 (kb. 2,5 óra után) a reakcióelegy hőmérsékletét 180 C°-ra csökkentjük és hozzáadunk 11,8 g (0,02 mól) magnéziumdisztearátot, majd 10 perc alatt 282 g (1 mjjl) olajsavat adagolunk hozzá. A melegítést és az intenzív keverést addig folytatjuk, míg a xilolos fázis savszáma 5 alá csökken, ami ^0 újabb kb. 1,6 mól víz leválásakor, 5,5-6 óra után következik A Kiadásért felel: a Közgazdasági be. A xilolos oldatot a mannitán-izomannid elegyről leszivatjuk, majd a xilolt csökkentett nyomáson, maximálisan 120 C*-os olajfürdőn lepároljuk. Hozam: 370-180 g. Savszám: 4,5-5,0. Elszappanosítási szám: 152-153. HLB index: 4,5. 4. példa 182 g (1 mól) szorbithoz 40 ml xilolt és 0,021 g 85%-os [2.10-4 moll foszforsavat adunk, az elegy hőmérsékletét széndioxid-áramban, intenzív keverés közben 40 perc alatt 200 C°-ra emeljük. 7,2 ml (0,4 mól) vfe taáhsztáa után (kb. 2,5 óra után) a reakcióelegy hőmérsékletét 180 C°-ra csökkentjük..és hozzáadunk 4,0 g (0,06 grammatomsúlynyi) cinkport, majd 10 perc alatt 846 g (3 mól) olajsavat adagolunk hozzá. A melegítést és a keverést mindaddig folytatjuk, míg a xilolos fázis savszáma 5 alá csökken, ami újabb kb. 1,6 mól víz leválásakor, 8,5-9 óra után következik be. A xilolos oldatot az edény alján összegyűlő szorbitán-izoszorbid elegyről leszivatjuk. Az anyag igen sötét, s ha világos termékre van szükségünk, a következő derítési műveletet alkalmazzuk. Az anyagot xilollal eredeti súlyának 1,8-1,9-szeresére hígítjuk, hozzáadunk 25 g aktívszenet, s az elegyet 15 percig a xilol forrpontján keverjük, majd melegen szűrjük. A szúrletről a xilolt csökkentett nyomáson, maximálisan 120 C°-os oiajfürdó'n lepároljuk. Hozam: 905-15 g. Savszám:4,5-5,0. Elszappanosítási szám: 173,5. HLB index: 2,4. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás hexitán-zsírsavészterek előállítására valamely hexit ásványi sav jelenlétében végzett intramolekuláris dehidratálása és zsírsavval történő észterezése útján, azzal jellemezve, hogy az intramolekuláris vízlehasítást az ásványi sav katalitikus mennyisége jelenlétében, 190-220 C közötti hőmérsékleten végezzük, s a zsírsavval- ezt követően történő észterezést - célszerűen elkülönítés nélkül - 170-180 C* közötti hőmérsékleten, egy vagy több alkáliföldfém, vagy átmeneti fém, illetve vegyületük katalitikus mennyisége jelenlétében hajtjuk végre, mi mellett a reakciót, illetve reakciókat valamely vízmentes szénhidrogén, vagy ilyenek elegye - célszerűen xilol — jelenlétében, s előnyösen inert gáz - célszerűen széndioxid - védelme alatt végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az észterezést azonos mólarányú zsírsavval végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a zsírsavval történő észterezést cink és/vagy magnézium észterező katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az észterezést észterező katalizátorként adott egy vagy több fémoxid jelenlétében végezzük. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az észterezést alkáliföldfém vagy átmeneti fém zsírsavas sója vagy sói jelenlétében végezzük. Jogi Könyvkiadó igazgatója 740226, OTH, Budapest
