162579. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xantonszármazékok előállítására

162579 t3 14 loan foszforoxikloriddal ciklizálunk. Az így kapott 7-nitro-9-oxo-xantén-2-karbonsavnitril olvadáspontja 315—319 °C. 3 g 7-nitro-9-oxo-xantén-2-karbo!nsavnitrilt a 2. példa szerintii mádiszeimel, a 7Haimiino4)^oxo-xantén-2-karbonsavnitril előállításához hasonlóan ón(II)-.kloriddal a primer aminná redukálunk. Az 1,6 g 7-amino-9-oxo-xantén-2-kai:bonsavnitril olvadáspontja 271—276 °C. 1,5 g 7-amino-9-oxo-xantén-2-karbonsavnitrilt 10 ml dioxánban 12 ml hangyasavval és 1,65 g 37i%-as formaldehiddel szobahőmérsékleten, reagáltatunk, majd 5 óra hosszat 95—100 °C-on melegítünk. 0 c

C-ra történő lehűtés után szilárd 15 termék válik le, amelyet alumíniumoxidos oszlopon tisztítunk, eluálószerként 5%-os etilacetátot tartalmazó benzolt használunk. Az eluátum bepárlása után kapott maradékot etanolból átkristályosítva 0,49 g 7-dimetilamino-9-oxo-xan- 20 tén-2-karbonsavnitrilhez jutunk. 0,42 g 7-dimetilamino-9-oxo-xantén-2-karbonsavnitrilt a 3. példa szerinti módszerrel, a 6--nrtro-9-oxo-xantén-2-karbonsav előállításához 25 hasonlóan víz-kénsav-ecetsav-keverékével hidrolizálunk. 0,37 g 7-dimetilaminp-9-oxo-xantén-2--karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja etanolos átkristályosítás után 280—281,5 °C. 30 IL példa: 7-(N-metilamino)-9-oxo-xantén-2-karbonsav 12. példa: 7-hidroxi-9-oxo-xantén-2-karbonsav 0,6 g 7-metoxi-9-oxo-xantén-2-karbonsav, 2,4 g alumíniumklorid és 20 ml xilol keverékét 65— 75 °C közötti hőmérsékleten 5 óra hosszat mele^ gítjük, majd 50 g őrölt jég és 15 ml koncentrált sósav. keverékére öntjük. A kivált csapadékot leszűrjük, 8%-os nátriumhidrogénkarbonátban felvesszük, ismét szűrjük, majd sósavas megsavanyítással kicsapjuk. A terméket etilacetáttal extraháljuk, a kivonatokat mossuk és bepároljuk. A bepárlási maradék etilacetátból történő átkrístá-lyosltása után ߣ g 7~hidroxi-9--oxo-xantén-2-karbonsavh0z jutunk; olvadáspontja 349 °C (bomlik). 13. példa: 7-ainíno-9-oxo-xantén-2-karbonsavas metilészter 5 12,2 g 2. példa szerinti 7-amino-9-oxo-xaintén-2-karbonsav-hidrokloridot 16 óra hosszat 1600 ml metanol és 61 ml kénsav keverékében visz^szafolyató hűtő 'alkalmazásával forralunk, forralás után őrölt jégre öntjük. A kivált csapadé-10 kot szűrjük, 2 n nátriumhidroxiddal eldörzsöljük, ismét szűrjük, majd szárítás után 9,4 g 7-amino-9-oxo-xantén-2-karbonsavas metilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 252— 254 °C. 290 m=; 7-i(N-metil-metánszulfonamido)-9-oxo-xantén-2-karbonsavas metilésztert 2,9 ml jégecet, 2,9 ml koncentrált kénsav, 2,9 ml víz keverékével 2 1/4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben forralunk. A 40 barna színű oldatot kihűlni hagyjuk, majd jégre öntjük és jégfürdőn hűtjük. A kivált csapadékot kiszűrjük és vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. 176 mg 7-(N-metilámino)-9-oxo-xantén-2-karbonsavhoz jutunk, amelynek olva^ 45 dáspontja 274,5—276 °C. 14. példa: 7-metánszulfonamido-9-oxo-xantén-2-kairl

bonsav 4 g 13. példa szerinti 7-amino-9-oxo-xantén-2-karbonsavas metilésztert és 1,28 ml metánszulfonilkloridot 150 ml piridinben 6 napig szobahőmérsékleten, majd 24 óra hosszat 40 °C-on keverünk. Ezután 1,05 ml újabb metánszulfonil klorid adagot adunk hozzá és a melegítést 5 és fél óra hosszat folytatjuk. A reakciókeveréket jégre öntjük, a kivált csapadékot vizes acetonból átkristályosítjuk, így 3,5 g 7-metánszulfonramido-9-oxo-xantén-2-karbonsavas metilésztert kapunk, olvadáspont 274—276 °C. 0,i3 g 7Hmetiáiniszulfio(niaimido-9-Hoxo-xaintión-(24siarbonsavas metilésztert és 0,076 g nátriumhidroxidot 6 ml vízben és 3 ml etanolban 6 ór? 35 hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. / reakciókeveréket felhígítjuk, koncentrált sósavval megsavanyítjuk és lehűtjük. A kivált csapadékot dimetilformamidból átkristályosítjuk, így 0,27 g 7-metánszulfonamido-9-oxo-xai

rtén-2-kairbonsavhoz jutunk, olvadáspont 321 °C (bomlik). 15. példa: 7-dimetiíamino-6-metoxi-9-oxo-xantén-2--karbonsav Az 5. példában leírt klódon előállított, 2 g 2--(4-ciánfenoxi)-4-metoxi-5-mtro~benzoesavat a 3. 50 példa szerint, a 6-nitro-9-oxo-xantén-2rkar'bonsavnitrilhez hasonlóan foszforoxikloriddal ciklizálunk. 1,7 g 6-metoxi-7-nitro-9-oxo-xantén-2-, -karbonsavnitrilt kapunk, amelynek olvadáspontja dimetilformamidos átkristályosítás után 55 339—340 °C (bomlik). 40 g 6-metoxi-7-nitro-9-oxo-xantén-2-karbonsavnitrilt a 2. példa szerint, a 7-amino-9-oxo-xantén-2-karbonsavhoz hasonlóan óo(II)-kloríddal redukálunk. 26,9 g 6-metoxi-7-amino-9-oxo-60 -xantén-2-karbonsavnitruhez jutunk, amelynek olvadáspontja dimetilformamidos átkristályosítás után 340 °C (bomlik). 2 g 6-metoxi-7-amino-9-oxo-xan,tén-2-karbonsavas nitrilt a 10. példa szerint, a 7-dimetil-65 amino-9-oxo-xantén-2-karbonsavnitrilhez hason-7