162539. lajstromszámú szabadalom • Acetoacetanilideket tartalmazó gyomirtószer

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1971. VII. 7. (BA—2609) 10073 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1970. VII. 10. (P 20 34 242.1) Közzététel napja: 1972. X. 28. Megjelent: 1975. I. 31. 162539 Nemzetközi osztály: C 07 c 53/00 A 01 n 9/20 l-h i 'CU Feltalálók: dr. ROHR Wolfgang vegyész, Mannheim, dr. FISCHER Adolf biológus, Mutterstadt, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: BADISCHE ANILINUND SODA-FABRIK AKTIENGESELLSCHAFT cég, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Acetoacetanilideket tartalmazó gyomirtó szer 1 Ismeretes, hogy az N-[3-(4'-fluorfenilkarbamoiloxi)-fenil]-karbaminsav-metilészter jó gyomirtó hatású vegyület, és gyomirtó szerek hatóanyagaként használatos. Hatása azonban nem minden tekintetben kielégítő. 5 Azt találtuk, hogy az I általános képletű szubsztituált acetoacetanilidek hatásos gyomirtószer-hatóanyagok. Ebben a képletben R adott esetben egy vagy több halogénatommal (fluor-, klór-, bróm- vagy jódatommal), halogénalkilcso- 10 porttal (trifluormetil- vagy klórmetilcsoporttal), alkilcsoporttal (metil- vagy etilcsoporttal), alifás oxicsoporttal (metoxi-, etoxi-, alliloxi- vagy propargiloxicsoporttal), alkilmerkaptocsoporttal (metilmerkaptocsoporttal), alkilszulfonilcsoporttal 15 vagy cianocsoporttal szubsztituált aromás csoportot, például fenilcsoportot jelent. A hatás különösen a Stellaria media, Sinapis arvensis, Chenopodium album, és Gallinsoga parviflora gyomok ellen nyilvánul meg. Ennélfogva 20 a szubsztituált acetoacetanilidek alkalmasak Beta spp., Zea mays, Triticum spp. termesztett növények gyomoktól való mentesítésére. A hektáronkénti alkalmazott hatóanyag-mennyiség 1—3 kg. Az új vegyületek előállítására m-aminofenolt 25 diketénnel m-hidroxiacetoacetaniliddé alakítunk, majd az izocianátokkal reagáltatva I általános képletű karbamátokat kapunk. Az I általános képletű vegyületek úgy is előállíthatók, hogy mnitrofenolt egy izocianáttal átalakítunk egy m- 30 -nitrofenilkarbamáttá, majd a hidrocsoportot redukáljuk, és az így kapott amint diketénnel átalakítjuk a megfelelő acetoacetaniliddé. 1. példa 43,6 sr. ni-aminofenol, 150 sr. benzol és 150 sr. etilacetát keverékéhez 5—20 °C-on keverés közben hozzáadunk 34 sr. diketént, majd a reakciókeveréket 2 óra hosszat 50—60 °C-on keverjük. Lehűlés után a kivált csapadékot szűrőre viszszük, és 1:1 arányú benzol-etilacetát eleggyel mossuk. Az így kapott nyers 3-hidroxiacetoacetanilid 130—132 °C-on olvad. 19,3 sr. 3-hidraxiacetoacetanilidet és 0,5 sr. dibutilóndiacetátot 90 sr. toluolban szuszpendálunk, és 20—25 °C-on keverés közben hozzáadjuk 15,3 sr. p-klórfenilizocianátnak 30 sr. toluollal készült oldatát. Ezután még 6 óra hosszat 90—100 °C-on keverjük. Lehűlés után a kivált nyers 3-(4'-klór-fenilkarbamoiloxi)-acetoacetanilidet szűrőn elválasztjuk, és 2 ízben 75%-os metanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 142— 143 °C. Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek : 3-(3'-trifluormetilfenilkarbamoiloxi)^acetoacetanilid (op. 139—140 °C), 162539