162519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású 5-szulfamoil 1,3,4-tiadiazolil-(2)-karbamidok előállítására

162519 zolt (COS) képletű szénoxiszulfiddal és egy (V) általános képletű aminnal reagáltatunk, e) valamely (IXa) általános képletű 5-halogénszulfonil-2-amino-tiadiazolt foszgénnel savmegkötő szer jelenlétében a megfelelő 5-halogénszulfonil-2-klórkarbonilaminotiadiazollá alakítunk, és ezt a vegyületet tetszés szerinti sorrendben egy (III) általános képletű aminnal és egy (V) általános képletű aminnal az (I) általános képletű karbamiddá alakítjuk, f) valamely (VI) általános képletű 5-szulfamoil-2-amino-tiadiazolt foszgénnel savmegkötő szer jelenlétében a megfelelő klórkarbonilamino-vegyületté alakítjuk, és ezt a vegyületet valamely (V) általános képletű aminnal reagáltatjuk. Ezeket a reakciókat a reakcióban részt vevő anyagokkal szemben közömbös oldó- vagy hígítószerekben, például a találmány szerinti eljárásra megadott oldó- vagy hígítószerek jelenlétében hajtjuk végre. Az (a—d) halogénszulfonil-csoport és a klórkarbonil-csoport (III) és (V) általános képletű aminokkal történő reakciójánál valamely savmegkötő szerre van szükség. Ezért a mindenkori amint a moláris mennyiség legalább kétszeresének megfelelő mennyiségben használjuk a reakcióban. A reakció-hőmérsékletek a találmány szerinti eljárásra megadott tartományokban vannak. Az (I) általános képletű új karbamidok kitűnő herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek és fűfélék, valamint kétszikűek családjába tartozó gyomnövények irtására alkalmasak a legkülönbözőbb haszonnövényekben. Ezekkel a hatóanyagokkal nehezen kipusztítható és mély gyökérzettel rendelkező egynyári és évelő gyomnövények növekedése hátráltatható vagy ezek a növények ki is irthatok. Így az (I) általános képletű új karbamidok kis koncentrációkban szelektív gyomirtókként használhatók, például a kamillafajták (Matricaria spp.), galajfélék (Galium aparine), pasztinák (Pastinaca sativa), parajfélék, például Amaranthus spp., mustárfajták (Sinapis spp.), fűfélék, mint Echinochloa spp., Lolium spp., muharfélék (Panicum spp.) ellen, a gabonafélékben, kukoricában, pamutban, kapásnövények és takarmánynövények kultúráiban. (Az (I) általános képletű karbamidok mind a növények kikelése előtti (preemergens), mind pedig a növények kikelése utáni (postemergens) gyomirtó szerekként alkalmazhatók. Nagy koncentrációkban, azaz hektáronként 5 kg hatóanyag-mennyiségben, az új hatóanyagok a nemkívánatos növényzet teljes kipusztítására, illetve a növekedés megakadályozására szolgálnak. Kiváló herbicid tulajdonságaik alapján azok az (I) általános képletű karbamid-származékok részesülnek előnyben, amelyekben az R3 és R4 helyettesítők legalább egyike hidrogénatomot jelent, Rí, R2 és R5 pedig az (I) általános képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek. A találmány szerinti (I) általános képletű tiadiazolil-karbamid-származékokat a fenti célokra 0,5 és 10 kg/hektár dózisban alkalmazhatjuk. E vegyületek melegvérűekkel szemben mutatott toxicitása 3500 és 6000 mg/kg között van. Ez az 5 érték teljes mértékben megfelelő, mivel a gyomirtó szereket kikelés előtt vagy közvetlenül a kikelés után alkalmazzuk, mikor is a kezelt területen még nincsenek növények, vagy azok még igen kicsinyek, így a melegvérűek nem táplál-10 koznak, illetve tartózkodnak a kezelt területen. A következő példák az új karbamidok előállításának a szemléltetésére szolgálnak. További olyan (I) képletű karbamidok, amelyek a példákban leírt eljárások szerint állíthatók elő, a példák után található táblázatban vannak felsorolva. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg. 15 20 45 55 1. példa 31,9 g N-[5-klórszulfonil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-fenil-karbamátot 200 ml benzolban szuszpendálunk és az elegyen erőteljes áramban metilamint „5

áramoltatunk keresztül 20°-on, Anélkül, hogy az N- [5-metilszulf amoil-1,3,4-tiadiazolil(2)] -f enil-karbamátot elkülönítenénk, az elegyet lassan forrásig melegítjük, és két óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a ben-30 zolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot kétszer vízzel mossuk és szűrjük. A terméket alkoholból átkristályosítjuk. Ily módon 14,5 g (58%) N-[5-metilszulf amoil-1,3,4-tiadiazolil(2)]-N'-metil-karbamidot kapunk. Op.: 227° 35 (bomlik). A kiindulóanyagot, az N-[5-klórszulfonil-l,3,4--tiadiazolil(2)]-fenil-karbamátot úgy kapjuk, hogy N- [benziltio-1,3,4-tiadiazolil(2)] -f enil-karbamát 50%-os ecetsavval alkotott elegyébe 0—10°-os 40 hőmérsékleten klórgázt vezetünk. A vízzel kicsapott nyersterméket (op.: 187—189°) szárítás után közvetlenül feldolgozhatjuk. A nyerstermék olvadáspontja 204° (bomlik). (1. számú hatóanyag.) 2. példa 32,8 g N-[5-dimetil-szulf amoil-1,3,4-tiadiazolil(2)]-fenil-karbamátot 200 ml benzolban szuszpendálunk. Mialatt metilamingázt vezetünk be, a 50 reakcióelegyet két óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegy lehűlése után vizet adunk hozzá, a vizes fázist elválasztjuk, és ecetsavval megsavanyítjuk. A kiváló terméket leszűrjük, és vízből átkristályosítjuk. Ily módon 17,3 g N-[5-dimetil-szulf amoil-1,3,4-tiadiazolil(2)]-N'-metil-karbamidot kapunk. Op.: 222—223°. (2. számú hatóanyag.) A kiindulóany ágként használt N-[5-dimetil*® -szulfamoil-1,3,4-tiadiazolil(2)]-fenil-karbamátot úgy kapjuk, hogy az 1. példában leírt N-[5-klórszulfonil-1,3,4-tiadiazolil(2)] -fenil-karbamátot két egyenértéksúlynyi dimetilaminnal dioxánoldatban 65 0°-on átalakítjuk (op.: 195°, bomlik).