162502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metil-1-naftilditiokarbaminsav-2-benzoxazolilészter előállítására

MAGvm NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS -mr-^^t. v •""«»" '-"Bejelentés napja: 1971. VI. 8. TO—851 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1970. VI. 10. (P20 28S28.S) Közzététel napja: 1972. VII. 28. Megjelent: 1974. IX. 3'ö. 162502 Nemzetközi őszt.: C 07 c 155/08 Feltalálók: SCHEFFL.ER Heinz vegyész, dr. RESÉMANN Wolfgang vegyész, dr. FRAUNBERGER Ferdinand vegyész, Biberach an der Riss, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: DR: KARL THOMAE GMBH, Biberach an der Riss, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás metiÍ-l-naftÍlditiokarbamínsav-2-benzoxazoliíészter előállítására 1 A 159 679 számú magyar szabadalmi leírás két eljárást ismertet az I képletű metil-1-naftilditiokarbaminsav-2-benzoxazolilészter előállítására. Az első eljárás szerint a vegyület a 2-merkapto-benzoxazol sójának, előnyösen alkálisójá- 5 nak N-metii-N-naftiltiokarbaminsav-halogeniddel, előnyösen kloridjával vagy bromidjával való reakciójával állítható elő. A metií-1-naftílditiokarbaminsav-2-benzoxazolilészternek ezzel az eljárással való előállítása különösen azért körűimé- 10 nyes és költséges, mert a kiindulási vegyületként használt N^metil-N-naftilti'ókarbaminsa!v-h»logénM' előállításakor jelentős Miermelési veszteségeket is sZárAítátsba kel venni. Az N-metil^N-na'ftiltiökaffbaiWinsäv-halo^enidef ugyáflis N-ínétil- 15 -a-näftilaminnak egy s=cx2 általános képtetű vegyülettel — ebben a képlet- 20 ben X halogéna-Éom/ot jelent —, például' tiofoszgénílel va'ló Feak-ciojaval állítjuk elő. Ennél1 a-reakciónál a képződött N-írietil-N-naftiitioKaybamitnsav-haiogenid az N-nietilM*-nátftilamita»l tovább' reagál, és így egyéb szennyeződések mellett je- 25 lentős mennyiségű' N^'-dinietil-N^N'-di'-ia-naftil)-tiokarbamid képződik. Az eljárás összkitermelése (tiszta kitermelés) a felhasznált N-metil-a-naftilaminra vonatkoztatva csak 20%. A második eljárás szerint a metil-1-naftilditio- 30 karbaminsav-2"-benzoxazolllésztert N-metil-a-naftilaminnak egy (2-benzoxazolil)-ditioszénsav-halogeníddel való reakciójával állítjuk elő. A (2-benzoxazoIil)-ditioszénsav-halogenidet 2-merkapto-benzoxazolnak egy S=CX2 általános képletű vegyülettel — ebben a képlétben' X hálogéHatoffiot jélént —, előnyösen tiofoszgénnéí való reakciójával állítjuk elő. Éz a reakció sem áll még a (2--bénzÖxazolil)-ditioszénsav-halogenid keletkezésénél, mért a képződött vegyület egy része tovább reagál a 2-meíkapto-bérizoxazollal A legjobb kitermelést tiofoszgén használata esetén érjük eí. Ä második eljárás összkitermeléSe (tiszta kitermelés)' aZ N-metil-«-naftitaminra vonatkoztatva' 18%. Mindkét fenti eljárással kapott termék a méllékreakciók miatt szennyezett, és jél'éntos veszteségekkel először tisztítani' kéli. Két ízben például eíanölboi vagy etanol és aceton elégyébőT átkristá-lyüsítva még kimutathatóan 0;2—0,4% összkoncentrációíkn Károm szeríriyéződiés*tí tartalmaz, és a termék még mindig sárgás színű. Áz I képletű vegyület fenti módszerekkel való előállításának további hátránya, hogy a kiindulási anyagokat tiofóSzgérinel' vagy analóg vegyülettél kell előállítani. A tiofoszgénnél való munka illékonysága és erős mérgező tulajdonsága mi-162502