162486. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfolán előállítására szulfolénből speciális katalizátoron történő hidrogénezéssel
MAGYAR N ÉPKÜZT ARS AS AG ORSZÁGOS TALÁSLMANYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. VI. 8. (Sí—117)2) Közzététel napja: 1972. VII. 28. Megjelent: 1974. IX. 30. I 162486 Nemzetközi osztály: C 07 d 63/00 C 07 b 1/00 DR. SIKLÓS Pál oki. vegyész, 20%, SÜTŐ József oki. vegyészmérnök, 20%, JAKOB Károly oki. vegyészmérnök, 20%, WINKLER Gábor oki. vegyészmérnök, 20%, 8ZÖTS Attila oki. vegyésztechnikus, 20% Budapest Eljárás szulfolán előállítására szulfolénből speciális katalizátoron történő hidrogénezéssel A találmány tárgya javított eljárás szulfolénnek szulfolánnal történő katalitikus hidrogénezésére. A szulfolán (tetrahidro-dioxid-tiofén) a vegyipar számos területén használt vegyszer, többek 5 között kiválóan alkalmas a benzin aromás szénhidrogénjeinek szelektív extrakcióval történő kinyerésére, szelektív oldószerként más területeken, származékait pedig rovarirtó szerként használják. 10 A szulfolánt általában szulfolén hidrogénezésével nyerik. A szulfolén szokásos előállítási módja: 1,3-diolefint kén-dioxiddal reagáltatnak. Diolefinek például szénhidrogének pirolízis melléktermékeként keletkeznek. 15 A szulfolén hidrogénezését folytonos üzemű reaktorokban végzik. A katalizátor hatóanyagaként valamilyen hidrogénező-dehidrogénező sajátságú fémet vagy fémoxidot alkalmaznak, például az 1 012 337 sz. angol szabadalom és a Chem. 20 Abstr. 66, 75 903 t közleménye szerint Raneynikkelt; a Nyeftyébimija 5 (4), 583, a Chem. ,Abstr. 65, 88511 h és a Himija Szeroorg. Szőjed. Szogyerzs. v. Nyeftyi i Nyeftyeprod. Akad. Nauk SZSZSZR Baskirszk. Fii. 7, 7 (1964) közle- 25 menyek szerint pedig króm-nikkelt. Azt találtuk, hogy a szulfolánná való hidrogénezés hatásfoka megnő és a reakció szelektivitása javul, ha a hidrogénezést megfelelő reakciókörülmények között nikkel hatóanyagot tártai- 30 mázó olyan fixágyas katalizátorokon hajtjuk végre, amelyeknek hordozója alkáli-hidroxiddal történő kezeléssel megnövelt alkálifém-tartalmú molékulaszita. Katalizátorhordozőként célszerűen nátrium-hidroxidos kezeléssel 0,5—5 s%-ra növelt Na20-tartalmú klínoptilolitot használunk. Ez a hatás azért meglepő, mert az eddigi ismereték alapján az várható, hogy a hidrogénezés aktivitása és szelektivitása csupán a hidrogéneződehidrogénező tulajdonságú fém minőségétől függ, nem pedig a reakció lefutása szempontjából közömbösnek tartott katalizátorhordozótól. A találmány szerinti eljárásban használható hordozó bázikus jellegét előnyösen valamely szokásos katalizátorhordozónak bázikus jellegűvé változtatásával alakítjuk ki a hidrogénezési reakcióban való felhasználást megelőzően. Ez például a hordozónak a katalizátor bázisszámát (Na20-tartalmát) növelő, lúgos kémhatású vegyületekkel történő impregnálásával, de még előnyösebben és hatásosabban természetes vagy mesterséges molekulaszita katalizátorhordozók nátrium-hidroxiddal való kezelésével történhet. A hidrogénezést folytonos üzemű, fixágyas reaktorban hajtjuk végre 30—100 °C hőmérsékleten és 5—50 atm nyomáson, 0,2-—2,0 m3 /m 3 ó térsefbesség és 300—2000 Nm3 /m 3 gáz-folyadék arány mellett. A találmány szerinti eljárást a következő példával szemléltetjük. 162486