162474. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (7-hidroxi-3-fenotiazinil)-karbonsavak és alkilésztereik előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. III. 1. (RO—647) Franciaországi elsőbbsége: 1971. III. 3. (71—07286) Közzététel napja: 1972. IX. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. 162474 Nemzetközi osztály: C 07 d 93/14 Feltalálók: Farge Daniel vegyészmérnök, Thiais (Val-de-Marne), Messer Mayer Naoum vegyészmérnök, Bievres (Essonne), Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A., Párizs, Franciaország Eljárás (7-hidroxi-3-fenotiazinil)-karbonsavak és alkilésztereik előállítására 1 A találmány tárgya eljárás I általános képletű (7-hidroxi-3-fenotiazinil)-karbonsavak — ebben a képletben RÍ hidrogénatomot vagy metilvagy etilcsoportot jelent —, valamint II általános képletű származékaik előállítására — ebben 5 a képletben Rí a fenti jelentésű, és R 1—4 szén-: atomos alkilcsoportot jelent —. A találmány szerint az I általános képletű vegyületeket a következő módon állíthatjuk elő: io 2,5-dihidroxi-tiofenolt egy III általános képletű savval reagáltatunk — ebben a képletben Rj a fenti jelentésű, és X reakcióképes észtercsoportot, például halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent —, az így kapott IV általános képletű 15 savat a megfelelő V általános képletű aminszármazékká redukáljuk — ezekben a képletekben RÍ a fenti jelentésű —, majd a kapott difenolt a megfelelő kinonná oxidáljuk, amely közvetlenül a VI általános képletű savvá cikli- 20 zálódik — ebben a képletben Rt a fenti jelentésű —, végül a VI általános képletű savat I általános képletű savvá redukálják. A 2,5-dihidroxi-tiofenolnak a III általános 25 képletű savval való kondenzációját általában szerves oldószerben, például dimetilformamidban vagy etanolban lúgos kondenzálószer, például nátriumkarbonát jelenlétében végezzük. A IV általános képletű savnak V általános 30 képletű aminszármazékká való redukcióját minden olyan ismert módszerrel végezhetjük, amely lehetővé teszi a nitrocsoportnak aminocsoporttá való redukcióját anélkül, hogy a molekula többi része károsodna. Általában a redukciót hidrogénnel végezzük katalizátor, például palládiumszén katalizátor jelenlétében. Redukálószerként vasat is használhatunk ecetsavban. Az V általános képletű difenolnak a megfelelő kinonná való oxidációját a fenoloknak kinőnokká való szokásos oxidációs módszereivel végezhetjük. Közelebbről, oxidálószerként vaskloridot használhatunk vizes közegben 20 CC körüli hőmérsékleten. A képződött kinon spontán a VI általános képletű savvá ciklizálódik. A VI általános képletű savnak I általános képletű savvá való redukcióját a kinonok szokásos redukciós módszereivel végezhetjük. Előnyösen nátriumhidrogénszulfitot használhatunk vizes alkoholos oldatban. Az I általános képletű vegyületeket adott esetben fizikai módszerekkel, például desztillációval, kristályosítással vagy kromatografálással, vagy kémiai módszerekkel, például fémsók, előnyösen alkáli- és alkáliföldfém-sók képzésével vagy nitrogén tartalmú szerves bázisokkal való addíciós sóképzéssel, majd a sóknak savas közegben való megbontásával tisztítjuk. 162474 1