162473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(8-karbalkoxi-3,7-dimetil-5-fenilszulfonil-1,3,7-oktatrienil)-1,3,3 trimetil-ciklohexének előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAIMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. I, 18. (RO—639) Franciaországi elsőbbsége: 1971.1. 20. (71—01792) Közzététel napja: 1972. IX. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. 162473 Nemzetközi osztály: C 07 c 175/00 X /*L i. *5í- .^ // Feltaláló: Julia Marc vegyész, Párizs, Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A., Párizs, Franciaország Eljárás 2-(8-karbalkoxi-3,7-dimetiI-5-fenil8zulfonil-l,3,7-oktatrienil)-l,3,3-trimetilciklohexének előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 2-(8-karbalkoxi-3,7-dimetil-5-fenilszulfonil-l,3,7-oktatrienil)-l,3,3-trimetil-ciklohexének előállítására. Ebben a képletben R adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fe- 5 nilcsoportot, például p-tolilcsoportot és Q 1—4 szénatomos alkilcsoportot, például metil- vagy etilcsoportot jelent. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított új szulfonok könnyen átalakít- 10 hatók A-vitaminná. A technika állását az új vegyületek kiindulási anyagai képviselik. A vinil-/8-jonol foszfortribromiddal való brómozását Janaszkoja közli (Izv. Akad. Nauk Otdel. Him. Nauk 1960, 1435). 15 A y-brómszeneciósav-etilészter előállítását Ahmad írja le (J. Chem. Soc. 1968 C, 185). A benzolszulfinsav előállítása Houben—Weyl: „Methoden der organischen Chemie" c. műve 9. kötetének 304. oldalán van leírva. 20 A találmány értelmében az I általános képletű szulfonokhoz úgy juthatunk, hogy egy II általános képletű szulfont — ebben a képletben R a fenti jelentésű — egy III általános képletű 25 y-halogén-szenecioáttal reagáltatunk — ebben a képletben Q a fenti jelentésű, és X klór-, brómvagy jódatomot jelent. Megjegyezzük, hogy a továbbiakban az I és III általános képlet nem képvisel szükségszerűen szterikusan tiszta ter- 30 mékeket, hanem cisz- és transz-izomerek keverékét jelenthetik. A III általános képletű halogenid és a II általános képletű szulfon reagáltatását általában 0 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten, például — 25 és — 65 °C között, vagy még alacsonyabb hőmérsékleten végezzük. Előnyös a reakciót a használt hőmérsékletnek megfelelően választott oldószerben végrehajtani; ilyenek lehetnek éterek, például dietiléter, dioxán vagy tetrahidrofurán, szénhidrogének, például toluol, xilol, aprotikus poláris oldószerek, például dimetilformamid, dimetilacetamid, dimetilszulfoxid, hexametilfoszfortriamid, N-metilpirrolidon stb. Ezt a reakciót egy olyan bázis jelenlétében hajtjuk végre, amely elég erős ahhoz, hogy a II általános képletű szulfon RSQ2-funkcióját viselő metiléncsoportot anionizálja. Ilyen bázisok például az alkálifémek alkoholátjai, alkálihidridek, alkáliamidok, szerves fém vegyületek, mint például a szerves lítium-, szerves cink- és szerves magnéziumvegyületek. A bázisból minden molekula szulfonra legalább 1 molekulát számítunk. Általában egy III általános képletű bromid oldatát lassan adjuk hozzá a többi kiindulási anyagot tartalmazó keverékhez. Az I általános képletű szulfon a reakció után például kromatografálással különíthető el a reakciókeverékből. 162473 1