162472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-epoxi-cisz-alkén-karbonsav-észterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG -tfr^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. IV. 22. (RO—638) Franciaországi elsőbbsége: 1970. IV. 30. (70 — 15908) Közzététel napja: 1972. VIII. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. 162472 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 1/22 C 07 d 1/04 Feltalálók: MARTEL Jacques mérnök, Bondy, Franciaország TOROMANOFF Edmond mérnök, Párizs, Franciaország Tulajdonos: Roussel Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljárás transz-epoxi-cisz-alkénkarbonsav-észterek előállítására A találmány tárgya eljárás új transz-epoxi-cisz-alkén-vegyületek előállítására. A találmány szerinti eljárással (VI) általános képletű új transz-epoxi-cisz-alkén-vegyületeket állítunk elő — ahol alc rövidszénláeú alkil-csoportot jelent, m jelentése 3, 4 vagy 5. A (VI) általános képletű vegyületeket az iparban — elsősorban a gyógyszeriparban — a prosztaglandin-csoportba tartozó vegyületek előállításának közbenső termékeiként használhatjuk fel. A (VI) általános képletű vegyületeket a találmány szerint a következőképpen állítjuk elő: az (I) általános képletű 3-alkoxi-6-in-2-hepténkarbonsav-alkilésztereket — ahol alcj rövidszénláeú alkilcsoportot jelent, és alc jelentése a fent megadott — fémsóik formájában (II) általános képletű a-halogén-alkanálokkal kondenzáltatjuk — ahol Hal klóratomot vagy brómatomot jelent, és m jelentése 3, 4 vagy 5. A kapott (III) általános képletű 3-alkoxi-8-hidroxi-9-halogén- G -alkinkarbonsa v- alkilésztereket — ahol Hal, alc, alcj és m jelentése a fent megadott — savval hidrolizáljuk, majd a kapott (IV) általános képletű 3-oxo-8-hidroxi-9-halogén-0-alkinkarbonsav-alkilésztereket — ahol Hal, alc és m. jelentése a fent megadott — részlegesen inaktivált fémkatalizátor jelenlétében hidrogénezzük. Az így előállított (V) általános képletű 3-oxo-8-hidroxi -9- halogén-cisz -C- alkénkarbonsa v - alkilésztereket — ahol Hal, alc és m jelentése a fent megadott — 10 20 25 30 alkálifém-alkoholátokkal reagáltatva (VI) általános képletű végtermékké alakítjuk. A találmány szerinti eljárás egyik legfontosabb lépése az (I) általános képletű 3-alkoxi-6-in-2-hepténkarbonsav-alkilészterek és a (II) általános képletű oe-halogén-alkanálok kondenzációja, amelynek során (III) általános képletű 3-alkoxi-8-hidroxi-9-halogén-(i-alki nkarbonsa v-alkilészterek képződnek. Megjegyezzük, hogy az etinil-csoport (-C = C-) a fent közölt reakciókörülmények között nem szenved változást, tehát a kondenzáció során nem mennek végbe intramolekuláris vagy intermolekuláris mellékreakciók. Rendkívül jelentős az a tény, hogy a fent ismertetett kondenzációs reakcióval olyan etilén-vegyület állítható elő, amelyet cisz-liidrogénezéssel (V) általános képletű vinil-vegyületté alakíthatunk. Az (I) általános képletű 3-alkoxi-G-in-2-hepténkarbonsav-alkilésztereket a megfelelő fémsók alakjában reagáltatjuk a (II) általános képletű a-halogén-alkanál-vcgyületekkel. A fémsók közül különösen előnyösek a lítiumsók. A sóképzést úgy hajtjuk végre, hogy az (I) általános képletű vegyületet tetrahidrofuránban alkillítiummal, pl. butillítiummal reagáltatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek fémsóit magában a képződési reakcióelegyben kondenzáltathatjuk a (II) általános képletű vegyületekkel. A3-alkoxi-8-hidroxi-9-halogén-6-alkinkarbonsav-162472 1