162439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfami-antranilsav-származékok előállítására

162439 15 16 °C-on bomlás közben olvadó 2-klór-4-feniltio-5-szulfamil-benzoesavat kapunk. Az anyalúgból további, 254—256 °C-on bomlás közben olvadó terméket különítünk el. A kapott anyag vizes etanolos átkristályosítás után 258,5—260 °C-on olvad bomlás közben. b) 4-Feniltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav 6 g 2-klór-4-feniltio-5^szulfamil-benzoesav és 20 ml benzilamin elegyét 4 órán át 140 °C-on tartjuk. Az elegyet 100 ml hideg 4 n ecetsavoldatba öntjük, a kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 245 — 247 °C-on bomlás közben olvadó, nyers 4-feniltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsavat kapunk. Term.: 31%. 39. példa: -4-Feniltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav 1,8 g 4-klór-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav, 3 ml tiofenol, 5 g nátriumhidrogénkarbonát és 10 ml metilcelloszolv elegyét 72 órán át keverés és visszafolyatas közben forraljuk. Az elegyet 25 ml vízzel hígítjuk, és dietiléterrel kétszer extraháljuk. A vizes oldatot tömény sósavoldattal óvatosan megsavanyítjuk, a kivált csapadékot vízzel, etanollal és dietiléterrel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 245—246 °C-on bomlás közben olvadó 4-feniltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsavat kapunk. Term.: 45%. A termék infravörös spektrumelemzés alapján azonos a 38. példa b) lépésében kapott vegyülettel. * 40. példa: 4-Feniltio-5-szulfamil-N-[furil-(2)-metil]-antranilsav 3,3 g 4-klór-5-szulfamil-N-[furil-(2)-metil]-antranilsav, 6 ml tiofenol és 10 g nátriumhidrogénkarbonát 20 ml vízzel és 20 ml metilcelloszolwal készített oldatát 48 órán át keverés és visszafolyatas közben forraljuk. Az elegyet 100 ml vízzel hígítjuk, lehűtjük, és ecetsavval óvatosan pH = 4 értékre savanyítjuk. A kivált csapadékokkiszűrjük, vízzel, etanollal majd dietiléterrel mossuk, szárítjuk és metilcelloszolvból átkristályosítjuk. 245 — 246 °C-on bomlás közben olvadó, nyers 4-feniltio-5-szulfamil-N-[furil-(2)-metil]-ántranilsavat kapunk. Term.: 26%. 41. példa: 4-Feniltio-5-szulfamil-N-[piridil-(3)-metil]-antranilsav 2 g 2-klór-4-feniltio-5-szulfamil-benzoesav és 8 ml 3-pikolilamin 8 ml metilcelloszolwal készített oldatát 18 órán át visszafolyatas közben forraljuk. Az elegyet vákuumban bepároljuk, és a maradékot 25 ml 4 n ecetsavoldatból kristályosítjuk. A kapott terméket kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és metilcelloszolvból átkristályosítjuk. 260-261,5 °C-on olvadó 4-feniltio-5-szulfamil-N-[piridil-(3)-metil]-antranilsavat kapunk. Term.: 37%. 42. példa: 4-Feniltio-5-szulfamil-N,N-di-n-buti!-antranilsav 5 2,0 g 2-klór-4-feniltio-5-szulfamil-benzoesav és 8,0 ml di-n-butilamin 10 ml metilcelloszolwal készített oldatát 40 órán át visszafolyatas közben forraljuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot 10 ml 4 n ecetsavoldattal kezeljük. A képződött kristályos terméket ki-10 szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból kétszer átkristályosítjuk. 205—206 °C-on bomlás közben olvadó 4-feniltio-5-szulfamil-N,N-di-n-butil-antranilsavat kapunk. Term.: 38%. 15 43. példa: 4-Feniltio-5-szulfami!-N,N-dibenzil-antranilsav 20 1,25 g 4-fluor-5-szulfamil-N,N-dibenzil-antranilsav, 1,0 ml tiofenol, 3,0 g nátriumhidrogénkarbonát és 15 ml víz elegyét gőzfürdőn 24 órán át melegítjük. A kapott oldatot csontszénen forrón szűrjük, és az átlátszó szűrletet 4 ml tömény sósavoldattal óvatosan megsavanyítjuk. A ki-25 vált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Kb. 185 uC-on bomlás közben olvadó 4-feniltio-5-szulfamil-N,N-dibenzil-antranilsav-hidrátot kapunk. A termék 115 °C-on leadja kristályvizét. Etanolos átkristályosítás után a termék 115 °C-on kristályvizet veszít, és 180-190 °C-on 30 bomlás közben olvad. Term.: 40%. 44. példa: 35 4-(4'-Acetaminofeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav a) 4-(4'-Acetaminofeniltio)-2-klór-5-szulfamil-benzoesav-etilészter 40 A 21. példa a) lépésében leírt eljárást hajtjuk végre azzal a különbséggel, hogy 4-klórfenol helyett 1,9 g 4-acetaminotiofenolt alkalmazunk. 233 — 234 °C-on olvadó 4-(4'-acetaminofeniltio)-2-klór-5-szulfamil-benzoesav-etilésztert kapunk. 45 b) 4-(4'-Acetaminofeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav-etilészter A 21. példa b) lépésében leírt eljárást hajtjuk végre 50 azzal a különbséggel, hogy 2-klór-4-(4'-klórfenoxi)-5-szulfamil-benzoesav-etilészter helyett 2,0 g 4-(4'-acetaminofeniltio)-2-klór-5-szulfamil-benzoesav-etilészterből indulunk ki. 237 — 238 °C-on olvadó 4-(4'-acetaminofeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav-etiíésztert kapunk. 55 Term.: 62%. c) 4-(4'-Acetaminofeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav 60 1,5 g 4-(4'-acetaminofeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav-etilészter 7,5 ml 1 n nátriumhidroxid-oldattal és 12 vízzel készített oldatát 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot 3,0 ml ecetsavval megsavanyítjuk, a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk 65 és szárítjuk. 250 °C-on bomlás közben olvadó 4-(-acet-8