162436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azinok előállítására

1 11 35. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /J-metoxi-propionitril helyett 35,5 g (0,5 mól)/?-hidroxi-propipnitrilt használunk fel. A reakcióelegy 33 g (0,295 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 74%-os hozamnak felel meg. 36. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /?-metoxi-propionitril helyett 33,5 g (0,5 mól) metakrilnitrilt használunk fel. A reakcióelegy 28 g (0,25 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 62,5%-os hozamnak felel meg. 37. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /?-metoxi-propionitrü helyett 52 g (0,5 mól) nikotinsavnitrilt használunk fel. A reakcióelegy 30 g (0,27 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 67%-os hozamnak felel meg. 38. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /?-metoxi-propionitril helyett 45 g (0,5 mól) /S-klór-propionitrilt használunk fel. A reakcióelegy 29,5 g (0,26 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 65%-os hozamnak felel meg. 39. példa 12,5 g (0,155 mól, 0,31 nitril-ekvivalens) szukcinonitril, 35 g (0,62 mól) aceton, 11,25 g víz, 0,625 g etiléndiamin-tetraecetsav-dinátriumsó és 0,1 g ammóniumacetát 100 g metanollal készített oldatát a lombikba töltjük. Az elegyet 40 °C-ra melegítjük, majd 10,6 g (0,625 mól) ammónia felvételéig ammóniagázt vezetünk bele. Az elegyhez ezután 2 óra alatt 12,15 g 70%-os vizes hidrogénperoxidoldatot (0,25 mól) adunk. Az elegyet 3 órán át 40 °C-on tartjuk, eközben az elegybe kismennyiségű ammóniagázt vezetünk. A reakcióidő elteltével titrálással meghatározzuk a termék mennyiségét. 18 g (0,16 mól) aceton-azin képződik, amely a hidrogénperoxidra számítva 64%-os hozamnak felel meg. 40. példa A 39. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy szukcinonitril helyett 14,65 g (0,155 mól) glutárnitrilt használunk fel. Összesen 6 órás (az adagolás idejét is beleértve) reakció után 15,7 g (0,14 mól) acetonazin képződik, amely a hidrogénperoxidra számítva 56%-os hozamnak felel meg. 12 41. példa A 39. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy szukcinonitril helyett 16,7 g (0,155 mól) 5 adiponitrilt használunk fel, és a reakciót 50 °C-on végezzük. Összesen 7 órás reakcióidő után 14,5 g (0,13 mól) aceton-azin képződik, amely a hidrogénperoxidra számítva 52%-ös hozamnak felel meg. 42. példa A 39. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy szukcinonitril helyett 19,2 g (0,155 mól) 15 /?,/?-oxi-dipropionitrilt használunk fel. 16,2 g (0,145 mól) aceton-azin képződik, amely a hidrogénperoxidra számítva 58%-os hozamnak felel meg. 20 43. példa A lombikba 19,4 g (0,09 mól, 0,36 nitril-ekvivalens) etiléndiamin-tetraecetsavnitril, 41,2 g (0,71 mól) aceton, 117 g metanol, 13,2 g víz és 0,15 g ammóniumacetát ele-25 gyét töltjük. Az elegyet 50 °C-ra melegítjük, 13,6g(0,8 mól) ammónia felvételéig ammóniagázt vezetünk be, majd az elegyhez fél óra alatt 15,4 g 66,8%-os hidrogénperoxidoldatot (0,3 mól) adunk. Az elegyet 3 órán át 50 °C-on tartjuk, eközben kb 3 g/óra sebességgel ammóniagázt ve-30 zetünk be. A termék mennyiségét titrálással határozzuk meg. 16 g (0,143 mól) aceton-azin képződik, amely a hidrogénperoxidra számítva 48%-os hozamnak felel meg. 35 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű azinok előállítására — ahol Rí és R.2 egymástól függetlenül legföljebb 12 szénatomos 40 egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy cikloalkilcsoportot vagy 6—12 szénatomos, benzolgyűrűt tartalmazó szénhidrogén-csoportot jelent, ahol a benzolgyűrűhöz adott esetben a reakciókörülmények között stabil helyettesítők, így metil-, 45 metoxi-, nitro-csoport vagy klór-, bróm- vagy fluoratom kapcsolódhatnak, Rí és R2 egyike hidrogénatomot is jelenthet, vagy Rí és R2 együtt 3 — 11 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilén-csopörtot is képezhet — 50 oxovegyületekbol, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű oxovegyületet — ahol Rí és R2 jelentése a fenti — (III) általános képletű nitril-vegyület jelenlétében — ahol n jelentése 1 és 4 közötti egész szám, és Rj fenilvagy piridil-csoportot, vagy legföljebb 12 szénatomos telí-55 tett vagy telítetlen alifás, nyíltláncú vagy gyűrűs szénhidrogén-csoportot jelent, és az alifás csoportok adott esetben 1 vagy 2 azonos vagy különböző, a reakciókörülmények között stabil helyettesítőt, így halogénatomot, hidroxil-csoportot, alkoxi-csoportot, amino-csopor-60 tot, karboxil-csoportot, alkoxikarbonil-csoportot, iminocsoportot vagy éter-csoportot tartalmazhatnak — kívánt esetben katalizátor felhasználása közben ammóniával és hidrogénperoxiddal reagáltatunk, és a kapott elegyből az azint ismert módon kinyerjük. (Elsőbbség: 1971. jú-65 nius 9.) 6