162410. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3 béta-aciloxi-delta5,16-pregnadién- 20-on(transz)-oxim előállítására
162410 3 4 mellett tiszta oximot biztosít, olcsó savmegkötőszer felhasználása mellett. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 10 g 3/y-aciloxi-J51(, -pregnadién-20-ont (op. 172 — 174 C), 2,5 g hidrpxilamin-klórhidrátot és 4,6 g kristályos trinátriumfoszfátot egyidejűleg 40 ml 96%-os alkoholban szuszpendálunk, majd keverés közben forrásig melegítjük. A forráspont elérése után néhány perccel a keverék teljesen oldatba megy, majd megkezdődik az oxim kiválása. Az oldatot 1 órán át forraljuk, majd lehűtés után '/2 órán át 0 C-on állni hagyjuk és utána szűrjük. A csapadékot erősen leszívatjuk, majd kevés hideg alkohollal és meleg deszt.-vízzel jól kimossuk és 80—100 C-on szárítjuk. 10,2 g (98%) oximot nyerünk, melynek olvadáspontja 220-226 C, («)D= -39.6 , (c = 2, kloroform). 2. példa Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban oldószerként etanol helyett metanolt alkalmazunk. 10 g (96%) oximot nyerünk (op. 220-226 C). 3. példa Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban bázisként dinátriumhidrogénfoszfátot alkalmazunk, 9,8 g (94%) terméket kapunk (op. 220-226 C). 10 15 20 25 30 4. példa Mindenben az I. példa szerinti módon járunk el, de tisztított 3/Aaciloxi-P"'-pregnadién-20-on helyett a szolaszodin lebontásakor keletkezett nyersterméket alakítjuk át közvetlenül oximmá. 20 g szolaszodinból kiindulva 14— 14,4g nyers pregnadienolon-acetátot kapunk, melyből I0,4g, szolaszodinra számítva 58%-os hozammal nyerünk jó olvadáspontú (op. 220—226 C) és forgatású (H)D = = —40,2 , (c = 2, kloroform) oximot. 5. példa Mindenben úgy járunk el, mint az 1. ill. 4. példában, kiindulási anyagként dioszgeninből kapott nyers pregnadienolon-acetátot használunk. 54 —56%-os hozammal kapjuk a kívánt oximot. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 3/Aaciloxi-/l5 ' l6 -pregnadién-20-ketoxim előállítására 3/í-aciloxi-zl515 -pregnadién-20-on-ból és hidroxilamin-klórhidrátból, azzal jellemezve, hogy a reakciót alkálifoszfát, célszerűen trinátriumfoszfát és/vagy dinátriumhidrogénfoszfát jelenlétében végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási termékként a szolaszodinból vagy dioszgeninből közvetlenül kapott nyers 3/i-aciloxi-J516 -pregnadién-20-ont használunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 74-3039 - Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas 2
