162409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofoszgén előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. IV. 8. (GA-1048) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1970. IV. 17. (P 20 18 381.7) Közzététel napja: 1972. IX. 28. Megjelent: 1974. XI. 15. 162409 Nemzetközi osztályozás: C 01 b 31/26 Feltalálók: Dr. Mägerlein Helmut oki. vegyész, Erlenbach, Dr. Meyer Gerhard oki. vegyész, Obernburg, Dr. Rupp Hans-Dieter oki. vegyész, Erlenbach, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Glanzstoff AG, Wuppertal Német Szövetségi Köztársaság Eljárás tiofoszgén előállítására í A találmány tárgya eljárás tiofoszgén előállítására. A tiofoszgén értékes közbenső vegyület számos szerves kénvegyület mint pl. tiokarbamid, izotiocianát, ditiokarbamát, tiokarbonát, klórtiohangyasavészterek stb. előállításánál. 5 A legrégibb eljárások szerint tiofoszgént úgy állítottak elő, hogy triklórmetánszulfenilkloridot ezüstporral, ónnal és sósavval, ónkloriddal, vassal és sósavval, vassal és ecetsavval, rézporral vagy kénhidrogénnel reagáltatták. A legjobb eredményeket az ón + sósav redukalószer biztosi- 10 totta. (Dyson, Organ. Synthese, Vol. 6. 86-91. oldal.) Ez az eljárás azonban egyrészt az ón magas ára, másrészt az alacsony 50 — 60%-os hozam miatt a tiofoszgén ipari előállítására alkalmatlan. A 853 162 számú NSZK szabadalom szerinti eljárással 15 triklórmetánszulfenilkloridot megemelt hőmérsékleten olyan szénhidrogénekkel reagáltatnak, amelyek egyrészt könnyen hidrogént adnak le, vagy amelyeknek hidrogénatomja legalább részben könnyen helyettesíthető klóratomokkal. Ennél az eljárásnál a legjobb eredményeket 20 tetralin alkalmazása biztosítja. Az eljárás azonban a szénhidrogének magas ára következtében gazdaságtalan. További hátránya az, hogy a szükséges magas reakcióhőmérsékleten a triklórmetánszulfenilklorid elbomlása és mellékreakciók következnek be, így a hozam csak kb. 80%. 25 A 2 668 853 számú USA szabadalom szerinti eljárásnál a triklórmetil-szulfenilkloridot Friedel—Crafts katalizátorok jelenlétében klóratomokkal könnyen szubsztituálható gyűrűs hidrogén-atomokat tartalmazó aromás szénhidrogénekkel 75 — 250 C közötti hőmérsékleten reagál- 30 tatják. Szénhidrogénként benzol, ezek homológjai vagy származékai, mint pl. a xilolok, illetve klórbenzolok alkalmazhatók. Ez az eljárás a reakció közben képződő és nehezen értékesíthető klórszénhidrogén-keverék miatt gazdaságtalan, emellett a hozam is mindössze kb. 80% elméleti. A 873 836 számú NSZK szabadalomból ismeretessé vált tiofoszgén előállítására a triklórmetán-szulfenilkloridnak hidrogénnel történő redukciója. Ennél az eljárásnál a triklórmetán-szulfenilkloridot és fölöslegben levő hidrogént egy adott esetben töltettel vagy katalizátor hordozóval megtöltött csőreaktorba 300 — 400 C közötti hőmérsékleten reagáltatják. Ez az eljárás csak akkor gazdaságos, ha körfolyamatban valósítható meg, a körfolyamat azonban a nem reagált reakciókomponensek pótlólagos elválasztási műveletei miatt nagy ráfordítást igényel és keresztülvitele is bonyolult. Emellett az alkalmazott magas reakcióhőmérsékleten a triklórmetán-szulfenilklorid termikusan jelentős mértékben széntetrakloriddá és kénné bomlik el. A tiofoszgén előállítására ismert további két eljárás értelmében a triklórmetán-szulfenilkloridot dietilfoszfittal (105 336 számú szovjet szabadalom), illetve sárga foszforral (3 150 176 számú USA szabadalom) reagáltatják. Ezeknél az eljárásoknál az előző eljárásokhoz képest az elérhető hozam ugyan magasabb, így 85%, illetve 91% elméleti, a tiofoszgén ipari előállítása azonban ezen az úton a dietilfoszfit, illetve a sárga foszfor magas ára következtében nem jön számításba. A tiofoszgén előállítása céljából az 1 152 827 számú 162409 1