162382. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-monoszubsztituált-karbamoil- 2-benzimidazolil-karbamátok előállítására

SZABADALMI 162382 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY w Bejelentés napja: 1971. I. 25. (Cl-1078) Nemzetközi osztályozás: C 07 d 49/38 Bejelentés napja: 1971. I. 25. (Cl-1078) C 07 c 125/00 ^^ Bejelentés napja: 1971. I. 25. (Cl-1078) --• ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. VI. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. Feltalálók: dr. Harsányi Kálmán vegyészmérnök 23%, Simay Antal vegyészmérnök 39%, dr. Tóth Géza vegyészmérnök 23%, Takács Kálmán vegyészmérnök 8%, Bodnár János vegyészmérnök 7% Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára Rt. Budapest Eljárás l-monoszubsztituált-karbamoil-2-benzimidazolil-kai barnátok előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás I általános képletű 1-monoszubsztituált-karbamoil-2-benzimidazölil-karbamátok előállítására, mely képletben R1

jelentése 1—4 szénatomszámú aíkilcsoport, és R2

jelentése alkil-, cikloalkil- vagy aralkil-csoport. 5 Az l-monoszubsztituált-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamátok az utóbbi időben jelentékeny növényvédő hatásukkal tűntek ki. Az l-butil-karbamoil-2-benzimidazolil-karbaminsav metilésztere pl. szisztémikus hatású szer, azaz felszívódik a növényi szövetekben és így a teljes 10 növényzet számára védelmet nyújt. További jelentős előnye a vegyületnek, hogy a már kifejlődött növényi betegségek gyógyítására is alkalmas, tehát nem csak preventív, hanem kurativ szer is. Az l-monoszubsztituált-karbamoil-2-benzimidazolil- 15 -karbamátok igen széles hatássprektummal rendelkeznek. A gomba micélium növekedés- gátlásán vagy elpusztulásán (fungisztatikus vagy fungicid hatás) kívül gátolják, illetve megakadályozzák az atkák szaporodását tojásaik elpusztítása útján (ovicid hatás). 20 Az 1 -monoszubsztituált-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamátok a következő növénybetegségek ellen használhatók fel: (Növényvédelem 6., 278., [1970]). Cukorrépában Cercospora beticola ellen, almában, körtében fuzikládium ellen, almafa-lisztharmat ellen, alma 25 raktározási betegségei ellen, szőlőben lisztharmat, orbánc és szürkerothadás ellen (az erjedést nem gátolja), szamóca szürkerothadás ellen, uborka lisztharmat, fuzárium és takácsatka ellen, dísznövényeknél levélfoltosság, lisztharmat, septoria, fuzárium, bortrytis és penicilliumos meg- 30 betegedések ellen, cseresznye cilindrosporiozis ellen, rizsbarnulás ellen, zeller septoria és cerkospora ellen, zöldségfélékben antraknózis, cerkospora, lisztharmat, septoria és bortrytis ellen. Az I képletű vegyületek már igen kis koncentrációban hatásosak. Előnyösen 1%0 hatóanyag koncentrációban permetezéssel juttathatók el a védeni kívánt növényzetre. AzI képletű l-monoszubsztituált-karbamoil-2-benzimidazolil-karbamátok kémiai vonatkozásban az azolid vegyületek közé tartoznak. E megjelölést a kémiai irodalom (Angew. Chem. 74, 407 [1962]) olyan savamidokra használja, ahol az acil-csoport kvázi-aromás, öttagú, legalább két gyűrűs nitrogént tartalmazó heterogyűrű egy, gyűrűben elhelyezkedő nitrogénjéhez kapcsolódik. Az azolidok nukleofil reagensekkel szemben meglepő mértékben reaktívak. Vízzel savvá hidrolizálnak, alkohollal észtert, aminnal savamidot, savval savanhidridet képeznek. A reakciók során a gyűrűs nitrogén és a karbonil szénatomja közötti kötés felhasad és az acilcsoport a támadó nukleofil ágenshez kapcsolódik. Acilező reakciókészségük tehát a legreaktívabb acilezőszereket is megközelítheti. Reaktivitásuk több tényező függvénye: általános irányelv, hogy a gyűrűs hidrogének számának növekedése (diazol, triazol, tetrazol) fokozza reakciókészségüket (Chem. Ber. 89, 1927 [1956]; ibid 90, 1320 [1957]), másrészt benzolgyűrűvel kondenzált képviselőik (benzimidazol, benztriazol) lényegesen lomhábban reagálnak (Chem. Ber. 90, 1320 [1957]). Reakciókészségük az acil csoport szerkezetétől is függ (Liebigs Ann. Chem. 655 95 [1962]), (Chem. Ber. 95 2070 [1962]). Különösen 162382 1