162354. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavészterek előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaracid és nematocid szerek
. 5 162354 6 A gyakorlatban való alkalmazáskor az alkalmazásra kész készítmények hatóanyagkoncentrációját széles határokon belül változtathatjuk, az előnyös hatóanyagkoncentráció 0,0001-20 súly%, különösen 0,001-5,0 súly%. A találmány szerinti vegyületeket általában 15-1000 g/10 ár, előnyösen 40-600 g/10 ár mennyiségben alkalmazzuk. Szükség esetén azonban ezt a mennyiséget túl is léphetjük vagy kevesebb hatóanyagot is alkalmazhatunk. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 24 g kálium- Oetil-S-n-propilditiofoszfátot feloldunk 100 ml alkoholban, és az oldathoz cseppenként hozzáadunk 19,5 g 2,4-diklórbenzilkloridot, majd a reakcioelegyet 2 órán keresztül 70 C*-on keverjük. Ezután az alkoholt a reakcióelegyből desztillációval eltávolítjuk, a maradékot benzolban feloldjuk, vízzel és nátriumkarbonát- oldattal mossuk és vízmentes kénsav felett szárítjuk. Ezután a benzolt kedesztilláljuk és a maradékot vákuumdesztillációnak vetjük alá. így 30 g 0-etil-S-n-propil-S-(2,4-diklórbenzil)- foszforditiolátot kapunk (5. számú vegyület). A termék forráspontja 0,02 Hgmm nyomáson 155-157 C* és törésmutatója n\? : 1,5791. 10 15 20 2. példa 19 g 3,4-diklórbenzilmerkaptánt feloldunk 100 ml benzolban, és az oldathoz hozzáadunk 10 g trietilamint. Ezután az oldathoz hűtés közben 19 g O-etil-S-n-propilklórfoszfortiolátot (forráspontja 0^5 Hgmm nyomáson 70 C*) adunk, majd a keverést szobahőmérsékleten egy ideig folytatjuk. Ezután a reakcioelegyet 60-65 C*-ra melegítjük, hogy a reakciót teljessé tegyük. A reakcioelegyet vízzel, 1%-os sósav-oldattal és 1%-os náttriumkarbonát- oldattal mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzol ledesztiUálásával 27 g O-etil-S-n- propil-S- (3,4-diklórbenzil)-foszfor-ditiolátot kapunk (7. számú vegyület) színtelen olajszerű anyag alakjában. A termék forráspontja 0,3 Hgmm nyomáson 163-165 C^ és törésmutatójani.0 : 1,5796. 3. példa 16 g 4-klórbenzilmerkaptán 70 ml toluollal készített oldatához hozzáadunk 8 g piridint. Nitrogéngáz bevezetése közben az oldathoz szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 19 g O-etil-S-n-própilklórfoszfitot (forráspontja 1 Hgmm nyomáson 48-50 C*). Az adagolás befejezése után a reakcioelegyet 1 órán keresztül 40 C*-on keverjük, majd hozzáadunk 3,2 g kenet. Ezután az elegyet 1 órán keresztül 90 C*-on melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcioelegyet 80 ml benzollal fehígítjuk, 1%-os sósav-oldattal és 4%-os nátriumhidrogénkarbonát- oldattal mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer lédesztillálása után 24 g O-etil- S-n-propil-S-(4-klórbenzil)- foszfortionoditiolátot kapunk (4. számú vegyület) színtelen olajszerű anyag alakjában. A termék forráspontja 0,15 Hg nyomáson 186-190 C° és törésmutatója nf.0 : 1,6029. •D 1. táblázat Vegyület száma Fizikai tulajdonságok Forráspont Törésmutató (C'/Hgmm) <n») 1 2 3 6 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 s (m=0) 0 2-CI 0 4-CI s 2,4-CI, s 3,4-CI, , 0 2,6-CL, 0 2,4,5-CI, s 2,4,5-CI, 0 2,3,6-CI, s 2,3,6-CI, 0 4-Br 0 2,4-(CH,)a 0 2,5-ICH,), , 0 4-CH.O s 4-CH,0 0 3-CI, 4-CH,0 0 4-CH.S s 4-CH.S 0 4-CH.SII O s 4-CH.SII O 0 4-NO, , 0 4-CN 166-170/0,08 1,6028 149-151/0,2 1,5707 150-153/0,1 1,5710 1,6060 174-177/0,1 1,6087 156-158/0,05 1,5783 160-162/0,08 1,5863 1,6167 161-165/0,1 1,5878 1,6067 143-156/0,08 1,5834 162-167/0,15 1,5589 163-167/0,18 1,5578 1,5544 1,5933 1,5720 1,5950 1,6210 1.5897 170-173/0,17 174-176/0,1 1,6164 1,5800 1,5721 4. példa Az 1-3. példákban ismertetett módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi 1. táblázatban felsorolt I általános képletű vegyületeket. A találmány szerinti készítmények előállítására az alábbi példákat adjuk meg. 70 (I) példa 15 rész 24. számú vegyületet, 80 rész diatomaföld-kaolin keveréket és 5 rész polioxietilénalkilariléter emulgálószert (Runnox, gyártja Toho Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) -75 megörlünk és nedvesíthető porrá összekeverünk. Az alkalmazás előtt vízzel felhígítjuk. (II) példa 30 rész 5. számú vegyületet 30 rész xilolt, 30 rész 150-200 C" forrásponttartományú aromás szénhidrogént (Kawakasol, gyártja Kawasaki Kaséi Kogyo Kabushiki Kaisha) és 10 rész polioxietilénalkilariléter emulgátort (Sorpol, gyártja Toho • Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) . összekeverünk, így emuigálható készítményt kapunk. Alkalmazás előtt vízzel felhígítjuk. 3
