162353. lajstromszámú szabadalom • 2-acilamino-1,3,4-tiadiazol-(TI)-on- származékokat tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

162353 10 2. táblázat Kikelés előtti próba Hatóanyag HatóanyagEchino-Cheno-Sina-Galin-Stelképletszáma mennyiség kg/ha chloa podium pis soga laria IV 20 2 5 3 4 4 (ismert) 10 1 4 3 3 4 5 0 3 2 2 2 V 20 5 5 5 5 5 10 4 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 VI 20 5 5 5 5 5 10 4-5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 VII 20 5 5 5 5 5 10 5 5 5 5 5 5 1 5 5 5 5 5 1 MatriZab Gyapot Búza Kukorica caria IV 20 4 0 4 0 2 (ismert) 10 3 0 4 0 2 5 2 0 2 0 0 V 20 5 3 3 3 2 10 4 2 2 2 1 5 4 1 1 1 0 VI 20 5 3-4 4-5 2 3 10 5 2 4 1 2 5 5 1 3 0 1 VII 20 5 2 2 3 1-2 10 5 1 1 2-3 0 5 5 0 0 2 0 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 193 g (1 mól) 2- amino- 4- fenil- 1,3,4- tiadiazolon- (5)-t 5 órán keresztül visszafolyató hűtő' alatt forralunk 550 g propionsavanhidriddel. Ezután a reakcióelegyet 0 C*-ra hűtjük, a kivált kristályokat leszűrjük és kevés butanollal mossuk. így 182 g (73%) 2- propionilamino- 4- fenil- 1,3,4-tiadiazolon- (5)-t kapunk 208 C* olvadásponttal (butanolból átkristályosítva). Az anyalúg feldolgozásával további anyagmennyiséget nyerhetünk ki. 2. példa 199 g (1 mól) 2- amino- 4- ciklohexil- 1,3,4- tiadiazolon(5)-t 600 ml toluolban addig forralunk 106,5 g (1 mól) izovajsavkloriddal, amíg a sósavlehasadás be nem fejeződik (körülbelül 3 óra). Ezután az elegyet 0 C*-ra hűtjük, a kivált terméket leszűrjük, kevés toluollal mossuk és szárítjuk. így 230 g (85,5%) 2- izobutirilamino- 4- ciklohexil- 1,3,4-tiadiazolon- (5)-t kapunk 182-183 C* olvadásponttal (ecetészterbó'l átkristályosítva). A kiindulási anyagként használt 2- amino- 4- ciklohexil-1,3,4- tiadiazolon- (5)-t az alábbiak szerint állíthatjuk elő. 173 g (1 mól) 1- ciklohexil- tioszemikarbazidot 1250 ml vízben szuszpendálunk. 80 C*-ra melegítjük és ezen a 60 55 60 66 70 hőmérsékleten körülbelül 3 órán keresztül lassan összesen 125 g (1,25 mól) foszgént vezetünk az elegybe. Ezután 15 C*-ra hűtjük, a reakcióterméket leszűrjük és 100 C*-on szárítjuk. így 145 g (73%) terméket kapunk 185 C* olvadásponttal (butanolból átkristályosítva). 3. példa 189 g (1 mól) 2- amino- 4- butil- 1,3,4- tiadiazol-tion(5)-t 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk 500 g propionsavanhidriddel. Ezt követően a propionsavanhidrid feleslegét a képződött propionsavval együtt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízzel elkeverjük, leszűrjük és szárítjuk. így gyakorlatilag kvantitatív kitermeléssel kapjuk a 2- propionilamino- 4-butil- 1,3,4- tiadiazol-tion-(5)-t, amelynek olvadáspontja 127 C* (széntetrakloridból átkristályosítva). A kiindulási anyagként alkalmazott 2- amino- 4- butil-1,3,4- tiadiazol- tion- (5)-t az alábbi módon állíthatjuk elő. 147 g (1 mól) 1- butil- tioszemikarbazidot 450 ml kloroformban szuszpendálunk. Enyhe hűtés közben, 20-25 C*-on hozzácsepegtetünk 115 g (1 mól) tiofoszgént. Ezt követően az elegyet fokozatosan a forráspontig melegítjük, és 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A keletkező oldat bepárlasakor a kívánt termék marad vissza gyakorlatilag kvantitatív kitermeléssel. Olvadáspontja 76-78 C* (toluolból átkristályosítva). A 3. példa szerinti módon eljárva állíthatók elő az alábbi vegyületek, amelyeket a 3. táblázatban sorolunk fel. 5