162275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridinkarbonsavak előállítására

. 7 162275 pikolinsav + az anyalugban maradt pikolinsav) 90,0% volt. A savas és a bázisos anyalugok egyesítve még 167,0 g pikolinsavat és 361,5 g a-pikolint tartalmaztak. Ezeket az egyesített anyalugokat a-pikolin és salétromsav hozzáadásával beállítottuk a kiindulási koncentrációra és mennyiségre. Az így kapott oldatot a fent leírt körülmények között reagáltattuk, és feldogoztuk. 440,0 g pikolinsavat kaptunk, ami megfelel 81,0% elkülönített hozamnak 85,0% átalakulásnál. A keletkezett a-piridinkarbonsav (pikolinsav) tisztasága 99,7% volt 10. példa Egy 1,6 liter űrtartalmú, 16 méter hosszú titán reaktorcsövön 260 C°-on és 60 att nyomáson atbocsatottunk 4350 g 7,92% 7-pikolint és 35% salétromsavat (az elméletileg szükséges mennyiség háromszorosa) tartalmazó keveréket. A tartózkodási idő 4 perc volt. 3937 g folyékony reakcióterméket kaptunk. 413 g (9,5%) gázként távozott. A reakciótermék salétromsavtartalmát beállítottuk 27%-ra, majd 5 C°-ra hűtöttük. 425,8 g izonikotinsav-hidronitrát kristályosodott ki 66,3% izonikotinsav tartalommal. Ezt a terméket centrifugálással elválasztottuk az 1608,2 g savas anyalugtól. Az anyalügban további 86 g izonikotinsav, továbbá 45 g átalakulatlan 7-pikolin volt. A 425,8 g izonikotinsav-hidronitrátot feloldottuk 1410 g vízben, 95 C°-ra melegítettük, és 220 g 7-pikolin hozzáadásával beállítottuk 3,3 pH-ra. 5 C* való lehűtés után a felszabadított izonikotinsavat kicentrilügáltuk, és megszárítottuk. A kiindulási 7-pikolinra számítva az átalakulás 87%, az elkülönített termékhozam 63,1% volt. Az összes hozam (elkülönített izonikotinsav <• az anyalugban maradt izonikotinsav) 93% volt. A savas és ba/isos anyalugok egyesítve még 118,0 g izonikotinsavat és 265 g 7-pikolint tartalmaztak. Ezeket az egyesített anyalugokat 7-pikolin és salétromsav hozzáadásával beállítottuk a kiindulási koncentrációra és mennyiségre, és a fent leírt körülmények között reagáltattuk, és feldolgoztuk. 318,5 g izonikotinsavat kaptunk, ami megfelel 87% átalakulásnál 80,5% elkülönített hozamnak. A keletkezett 4-piridinkarbonsav (izonikotinsav) tisztasága 99.8'? volt. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás piridinkarbonsavak eló'állítására piridinmagot tartalmazó és azon egy vagy több kevés szénatomos alkil-; 5 csoporttal szubsztitualt vagy egy vagy két benzolgyűrűvel kondenzált heterociklikus vegyületeknek magasabb hó'mérsékleten és fokozott nyomáson salétromsavval végzett oxidálásával azzal jellemezve, hogy a piridinmagot tartalmazó heterociklikus vegyületek oxidációjára olyan mennyiségben JO használunk vizes salétromsavat, hogy a salétromsav felesleg az oxidációhoz elméletileg szükséges mennyiség 25 -600%-a, ezt a keveréket 370 C°-ig terjedő, előnyösen 230-350 C° hőmérsékleten, és 500 att-ig terjedő, előnyösen 50 300 att nyomáson 3 másodperc - 20 perc tartózkodási idővel reagál-15 tatjuk, a keletkezett reakciókeverék salétromsav tartalmát 10-28%-ra beállítjuk, a piridinkarbonsavat hidronitrátja alakjában 0 20 C°-on kikristályosítjuk, és elválasztjuk a savas anyalugtól, a kristályos piridinkarbonsav-hidronitrátot vizben oldjuk, az oldatot a kiindulási bázis hozzáadásával beállítjuk az 20 előállítani kívánt piridinkarbonsav iroelektvomos pontjára, az ekkor kikristályosodó piridinkar onsavat elválasztjuk a bázisos anyalugtól, a két anyalugot sgyesítjük, kiegészítjük a kiindulási koncentrációra, és visszavisszük a folyamatba. (Elsőbbsége: 1969. november 6.) 25 2. ,Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve; hogy alkilpiridineket 180-260 C°-on és' 20-60 att nyomáson kezelünk. (Elsőbbsége: 1968. november .8.) '3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 30, -azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan piridinmagu heterociklikus vegyületeket használunk, amelyek piridinmagja egy vagy több kevés szénatomos alkilcsoporttal van szubsztituálva vagy egy vagy két benzolgyűrűvel van kondenzálva, mint a kinolin, kinaldin, lepidin, izokinolin, akri-35 din. (Elsőbbsége: 1969. február 24.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót 320 ( -ig terjedő hőmérsékleten és 100 att-ig terjedő nyomáson végezzük. (Elsőbbsége: 1969. június 6.) 40 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót 350 C°-ig terjedő hőmérsékleten és 150 att-ig terjedő nyomáson végezzük. (Elsőbbsége: 1969. augusztus 1.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja: 45 azzal jellemezve, hogy a reakciót 370 C°-ig terjedő hőmérsékleten és 500 att-ig terjedő nyomáson végezzük. (Elsőbbsége: 1969. szeptember 19.) A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 740051, OTH, Budapest