162261. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-diszubsztituált -, 4,4'-bipiridilium- kationt tartalmazó sók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. XII. 23. (IE—384) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1968. XII. 23. (61 010/68) Közzététel napja: 1972. VIII. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. 162261 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/24; A 01 n 9/20 Feltalálók: Colchester John Edward, Cairns John Francis, Carey John Gerard, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás 14'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmazó sók előállítására í Találmányunk bipiridilum-kationt tartalmaző sók előállítására vonatkozik. Találmányunk tárgya közelebbről eljárás értékes herbicid tulajdonságokkal rendelkező 1,1' -diszubsztituált-4,4' -bipiridilium-kationt tartalmaző sók előállítására a 5 megfelelő 1,1' -diszubstituált- 1,1', 4,4' -tetrahidro-4,4' -bipiridilek oxidációja utján. E vegyületek értékes gyomirtőszerek. A herbicid hatás döntő mértékben a bipiridilium-katiDnhoz kapcsolódik. ' 10 Az 1.073.081 sz.brit szabadalomban (valamint a megfelelő 153.149 sz. magyar és 46.454 sz. NDK szabadalmi leirásban) és az 1.074.994 sz. brit szabadalmi leirásban ismertetett eljárás szerint N, N' -vagy 1,1' -diszubstituált-4,4' -bipiridi- 15 lium-sőkat oly módon állitanak elő, hogy valamely N,N' -diszubszütuált-tetrahidro-bipiridilt hidrogén-akceptorként működő szerves oxidálószerrel kezelnek, melynek redox-potenciálja vizes rendszerben, telitett kalomelelektrődhoz viszonyítva 20 -1,48 voltnál pozitivabb érték. Az eljárás hátránya, hogy a közvetlen oxidációval kapott bipiridiliuoisó szennyezéseket tartalmaz. Találmányunk célkitűzése tiszta 1, l'-diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsőkat biztositó eljárás 25 kidolgozása. Azt találjuk, hogy tetrahidrobipiridilek számos szerves vegyület segítségével közbenső oxidációs termékekké oxidálhatók, melyek - pl. levegővel -könnyen oxidálhatok tovább bipiridilium-sokká. 30 E közbenső oxidációs termékek 1,1'-diszubsztituált-1,1' -dihidro-4,4' -bipiridilek és azt találtuk, hogy a fenti közbenső oxidációs termékeket olyan szerves oxidálőszerekkel képezhetjük, melyek redox-potenciálja vizes rendszerben, telitett kalomel-elektrődhoz viszonyítva -1,48 voltnál pozitivabb érték és instabil anion képzése közben hidrid-iont (H") vesznek fel. Az ily módon kapott bipiridiliumsók szennyezéseket nem tartalmaznak és tisztábbak, mint az ismert eljárással kapott termék. A tetrahidrobipiridilek oxidációja során feltételezésünk szerint először egy hidrid-ion (H ) a tetrahidrobipiridilről anion képződése közben az oxidálőszerre megy át. A tetrahidrobipiridil dihidrobipiridillé történő további oxidációja oly módon játszódik le, hogy a kezdeti oxidációs termékről és proton (H~) a kezdeti oxidációban képződő anionra megy át. A bruttó reakció feltételezésünk szerint a hidrogén ionos eliminációja. Az intermedier anion a kezdeti oxidációs termékről történő proton átadást képes előidézni és ezt az aniont a leirásban a továbbiakban "instabil anionnak" nevezzük. Az emiitett anionon másik definíció szerint olyan anionokat értünk, melyeket a reakció körülményei mellett a bipiridilium-kation nem stabilizál; az ilyen anionok redox-potenciálja a reakció körülményei mellett, telitett kalomel-elektrődhoz viszonyítva -0,45 voltnál negatívabb érték. 162261