162258. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinoxidok előállítására elektrokémiai oxidáció útján olefinekből

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. XI. 23. (IE—423) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1969. XI. 24. (879 159) Közzététel napja: 1972. VI. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. 162258 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 1/12 Feltalálók: Binns Thomas David, Watford, Gattiker David Cyrill George, London, Nagy-Britannia Tulajdonos: INTEROXO AG., cég, Glarus, Svájc Eljárás olefinoxidok előállítására elektrokémiai oxidáció útján olefinekből A találmány olefinoxidok előállítási eljárásra, közelebbről a propilénoxid tökéletesített előállítási eljárására vonatkozik. Jelenlega kereskedelmi forgalomba kerülő propilénoxid majdnem teljes mennyiségét un. klór- 5 hidrines eljárással állítják elő. Propilént és hipoklőressavat reagáltatnak, és kiindulási anyagokként propilént, klórt és vizet használnak. Az előállított propilén-klőrhidrint elválasztják a reakciőelegyböl, azután mésztejjel hidrolizáljákpropilénoxiddá. 10 A termék tisztítása, vagyis a kisebb mennyiségű egyéb klórozott mellékterméktől valő elválasztása igen költséges művelet. A klórt ka^ciumkloriddá alakítják át, amelyet azonban cs§k korlátozottan lehet értékesíteni. Ezt a mellékterméket tároló- 15 medencékbe helyezik el, ami nemcsak tárolási problémát jelentő, hanem klórveszteséget is. A probléma méretére jellemző, hogy 1 tonna propilénoxid előállításához 1,5 tonna klórra és 1,5 tonna mészre van szüksége. 20 A problémamegoldására javasolták az elektrolitikus propilénoxid-előállítást olymódon, hogy egy elektrolitot tartalmazó vizes oldatba egy elektrolizáló cella anődjának közelébe propilént vezetnek, így pl. DeDuc (3 288692. sz. USA szabadalmi 25 leirás) módszere szerint fémhalogenidet használnak elektrolitként. Az eljárás során intermedier halogénhidrinek így pl. az olefinklórhidrinje keletkezik az anódon, míg a katődon hidrogéngáz fejlődik és hidroxil ionok keletkeznek. Az olefinoxidot 30 dehidrohalogénezéssel állítják elő a közbeesőtermékből. Az eljárás hátránya, hogy a propilénoxidot kis hozammal lehet általa előállítani, ugyanakkor nagyszámú halogénezett melléktermék keletkezik. Ezek a melléktermékek szennyezik az olefinoxidot, rontják az áramkihasználást és a betáplált olefinre, valamint az elektrolitra vonatkoztatott hozamot. LeDuc egy másik eljárást is kidolgozott olefinoxidok elektrolitikus utón való előállítására. (3 427 235 sz. USA szabadalmi leirás). Az eljárás szerint az olefinoxidot az elektrolizálő cellában közvetlen oxidáció utján állítják elő, amikoris bizonyos különleges elektrolitot tartalmazó vizes reakcióközeget elektrolizálnak. Az eljáráshoz számos elektrolit között a citromsav, oxálsav, glukonsav, benzoesav, ftálsav és hangyasav vizbett oldható alkálisóit javasolják. Az elektrolitba bevitt propilénre, valamint a felhasznált elektromos áramra számított propilénoxid hozam azonban rendkívül alacsony és az eljárás emiatt nem valósitható meg gazdaságosan a gyakorlatban. Az eljárás további hátránya, hogy költséges katalizátort, rendszerint ezüstöt igényel. Javasolták továbbá a propilénoxid propilén közvetlen oxidációjával történő előállítását is oxidálószerként szerves peroxid vegyületet használva. Egy ilyen eljárással 1 tonna propilénoxid mellett 2,5 tonna sztirolt, egy másik hasonló eljárással 1 tonna propilénoxid mellett 2,2 tonna terc. buta-162258