162248. lajstromszámú szabadalom • Eljárás politereftaloiloxál amidrazonok előállítására
162248 oxálamidrazonok nagyobb, legfeljebb 12 redukált viszkozitással állíthatók elő (1 g polimer 100 ml 10%-os kálilúggal készült oldatában 20 C°-on mérve). Az így kapott polimerek hígított, vizes alkálihidroxid-oldatokban oldhatók és savas fürdőkben szálakká és fóliákká alakíthatók. A találmány szerinti eljárás során két egymással nem elegyedő oldószerből előállított kétfázisú oldószerrendszert használunk. Ennél a módszernél külön kisózószer nem szükséges. A semleges só viszkozitásnövelő hatást fejt ki. Az oxálsavbiszamidrazon és dikarbonsavhalogenidek reagáltatása szerves oldószerben, alkálisó jelenlétében ismert [M. Saga, T. Shono, K. Shinra: Kogyo Kagaku Zassi, 69 2225 (1966) vagy: Polymer Letters 869 (1966)]. Az ily módon előállítható poliaciloxálamidrazonok azonban kis molekulasúlyúak. Így például ha oxálsavbiszamidrazont tereftaloilkloriddal dimetilacetamidban, N-metilpirrolidinben vagy hexametilfoszforsiavtriamidban 5% litiumklorid jelenlétében reagáltatunk, akkor az így kapott politereftaloiloxálamidrazonok viszkozitása csak 0,20—0,76. Amint a fenti szerzők kísérleteiből kitűnik, a litiumklorid alkalmazása — pl. hexametilfoszforsavtriamidban — viszkozitásnövelő hatást nem fejt ki. Az összehasonlító kísérlet, amelyet litiumklorid adagolása nélkül végeztek, valamivel nagyobb viszkozitású terméket eredményezett. Nem volt tehát előre várható, hogy az alkálisók a határfelületi kondenzációnál viszkozitásnövelő hatást mutatnak. A találmány szerinti eljárás előnye az ismert eljárásokkal szemben az, hogy a nagymolekulájú politereftaloiloxálamidrazonok előállítását tiszta határfelületi rendszerben lehetővé teszi. Ehhez a rendszerhez kevésbé költséges szerves oldószerek használhatók, amelyek például a tetrahidrofuránnal összehasonlítva levegő jelenleg téré lényegesen kevésbé érzékenyek. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. mentes desztillált vízzel készült szobahőmérsékletű oldatát és 6,3 g (75 mmol) nátriumbikarbonát 250 ml oxigénmentes desztillált vízzel készült szobahőmérsékletű oldatát Kotthoff-keve-5 rővel felszerelt keverőedényben elegyítjük. Ehhez az oldathoz erélyes keverés (2,8.103 ford./ perc) és vízhűtés közben 750 ml száraz hexánban oldott 7,61 g (37,5 mmól) teref taloilkloridot adunk. A kapott polikondenzátumot centrifugál-10 júk, vízzel és alkohollal mossuk és 60 C°-on vákuumban szárítjuk. A termék redukált viszkozitása 6,95 (1 g polikondenzátum 100 ml 10'%-os kálilúgban 20 C°-on mérve). 15 3—10. példa Az alábbi táblázatban feltüntetett mennyiségű oxálsavbiszamidrazont és alkálisót, valamint az oxálsavbiszamidrazonnal ekvivalens mennyiségű nátriumkarbonátot 750 ml oxigénmentes desztillált vízben, gyorsjáratú keverővel felszerelt keverőedényben feloldunk. Ehhez az oldathoz erélyes keverés és vízhűtés közben az oxálsavbiszamidrazonnal ekvivalens mennyiségű tereftaloilkloridot a táblázat szerinti oldószer 750 ml~ében oldva adunk. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. Az így kapott termékek redukált viszkozitásait az alábbi táblázat szemlélteti. 20 25 30 35 40 Monomer Szerves ] Redukált Példa mmól oldószer Alkálisó viszkozitás 3 25 Benzin 266,25 NaCl 6,2 4 10 Hexán 266,25 NaCl 11,84 5 25 Toluol 266,25 NaCl 6,75 6 10 Toluol 266,25 NaCl 11,95 7 37,5 CC14 150 g KCl 7,2 8 37,5 ecu 75 g Na2 S0 4 5,9 9 37,5 ecu 112,5 gLi 2S0 4 6,0 10 10 ecu 226,25 g NaCl 10,7 1. példa Gyorsjáratú keverővel felszerelt keverőedénybe 4,35 g (37,5 mmól) oxálsavbiszamidrazont, 6,3 g (75 mmól) nátriumbikarbonátot és 113 g (1,96 mmól) nátriumkloridot 750 ml oxigénmentes, desztillált vízben feloldunk. Az oldathoz erélyes keverés és vízhűtés közben 750 ml száraz toluolban oldott 7,61 g (37,5 mmól) teref taloilkloridot adagolunk. A reakció kb. 25 perc alatt végbemegy. Az így kapott polikondenzátumot szűréssel elkülönítjük, nyomás alkalmazásával a folyadéktól mentesítjük, vízzel és metanollal többször mossuk, majd 60 C°-on, vákuumban szárítjuk. A termék redukált viszkozitása 5,94 (1 g polikondenzátum 100 ml 10%-os kálilúggal készült oldatában 20 C°-on mérve). 2. példa 112,4 g (2,65 mmól) litiumklorid és 4,35 g (37,5 mmól) oxálsavbiszamidrazon 500 ml oxigén-45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás politereftaloiloxálamidrazon előállítására oxálsavbiszamidrazonból és tereftaloilkloridból savmegkötőszer jelenlétében, keve-50 rés és hűtés, közben, azzal jellemezve, hogy a reakciót vízből és valamely vízzel nem elegyedő iners, szerves oldószerből álló kétfázisú oldószerrendszerben valamely semleges alkálisónak a vizes fázisban 10 súly,0 /o és a telítettsé-55 gi koncentráció közötti mennyiségének jelenlétében vitelezzük ki. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként hexánt alkalmazunk. 60 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként széntetrakloridot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves oldó-65 szerként benzint vagy petrolétert alkalmazunk. 2
