162236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bróm előállítására tömény vizes hidrogénbromid oldatból

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. II. 15. Közzététel napja: 1972. VIII. 28. (DO—363) Megjelent: 162236 Nemzetközi oszt. C 01 b 7/10 Feltalálók: DOBAY Kálmán végy. m. Budapest, MUSITZ Lajos kisiparos, Budapest Tulajdonos: Eljárás bróm előállítására tömény vizes hidrogénbromid oldatból í A vegyiparban szerves vegyületek brómozása során melléktermékként hidrogénbromid fejlődik, olykor nagy mennyiségben. A hidrogénbromid-gázt vízzel nyeletik el, hogy ne szennyezze a levegőt, A tömény vizes hidrogénbromid oldat 5 nagyon erős sav, a csatornahálózatba vagy élővizekbe nem bocsátható, még költséges közömbösítés után sem. Amellett rendkívül korrózív, és csak üveg vagy műanyag ballonban tárolható. Bár értékes nyersanyag, nagy mennyiségben ne- 10 hezen szállítható, és gyors értékesítésére ritkán van lehetőség. Kívánatos tehát a tömény vizes oldat mielőbbi feldolgozása. Kézenfekvő a brómmá való regenerálás, 'akár brómozásra Való ismételt felhasználásra, akár más módon való értéke- 15 sítésre. A sokkal kisebb térfogatú elemi bróm könnyebben tárolható és szállítható, amellett kevésbé korrózív. A bróm a brómvegyületek legelterjedtebb alapanyaga. A természetben előforduló brómsók- 20 ból nyerik ki. A nyersanyag rendszerint a tengervízbepárlás vagy a kálisógyártás 0,2—0,3% alkálibromidot tartalmazó anyalúgja. Az e célra kidolgozott eljárások legalább két lépésből, a bróm felsztabadításából és elkülönítéséből állnak. 25 A felszabadítást oxidációval, például kénsavval és mangándioxiddal, elemi klórral vagy elektrolitikusan végzik. A felszabadult brómot az így kapott híg vizes oldatából iparilag ma desztillációval és vízgőzzel való lefuvatással, levegőbefú- 30 vassal oldószeres extrakcióval vagy a brómnak oldhatatlan vegyület alakjában való lecsapásával nyerik ki. A kis koncentráció miatt a bróm elkülönítésére hőenergiára (kiforraMs, kigőzölés), mechanikai energiára (kifuvatás) vagy oldószerre, továbbá külön nagyméretű, korrózióálló berendezésre van szükség. A klórral felszabadított brómot többszöri desztillációval választják el a klórtól. A melléktermékként nagy mennyiségben keletkező hidrogénbromid tömény vizes oldatának brómmá való feldolgozására irányuló kísérleteink során egészen más természetű nehézségekkel és egyszersmind lehetőségeikkel találkozunk. Ezek főképp abból adódtak, hogy a hidrogénbromid oxidációja erősen exoterm folyamat, és hogy a tömény hidrogénbromid oldatraak nagy a fajsúlya. Az állandó forráspontú vizes hidrogénbromid oldat 47 súlj/% hidrogénbromidot tartalmaz, fajsúlya szobahőmérsékleten 1,49, és forráspontja 126 C°. A tömény vizes hidrogénbromid oldatot célszerűen homogén reakcióban vizes oxidáló oldattal, előnyösen alkálikloráttal, -bromáttal, -kromáttal, -dikromáttal vagy -permanganáttal vagy hidrogénperoxiddal oxidáljuk. Mindezeknek az oldatoknak a fajsúlya lényegesen kisebb a tömény vizes hidrogénbromid oldat fajsúlyánál. Például a 34'%-os nátriumklorát oldat fajsúlya 18 C°-on 1,27, a 24%-os káüumklorát oldaté 1,17. 162236