162233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metionin előállítására

5 162233 6 a metionint úgy választjuk le, hogy abba első lépésben atmoszférikus nyomáson, második lépésben 3 att nyomáson széndioxidot vezetünk be. Az oldat telítés közben 40 g széndioxidot abszorbeál, pH-értéke 11,5-ről 7,5-re csökken. A kivált me- 5 tionint leszűrjük és 100 g vízzel mossuk. A fenti módon 73 g metionint kapunk, ez a bevitt hidantoinra számítva 99%-os termelésnek felel meg. A metionin szennyezésként 0,5% káliumhidrogénkarbonátot tartalmaz. 10 Szűrés után 584 g anyalúg marad vissza, amelyből 130 g vizet és 20 g széndioxidot lepárlunk. Ily módon az anyalúg összetétele azonossá válik a kiindulásként használt anyalúggal. Ez az anyalúg ismét felhasználható a hidantoin- 15 származék hidrolíziséhez. Abból a célból, hogy a hidantoin-származék hidrolíziséhez körfolyamatban tartott anyalúg összetételét állandó értéken tartsuk és a melléktermékek feldúsulását kiküszöböljük, úgy já- 20 runk el, hogy újbóli felhasználás előtt 10 g anyalúgot leválasztunk és azt külön feldolgozzuk. Az elválasztott anyalúgból az oldott metionint és karbonátot úgy nyerjük ki, hogy azt 10 C°-ra lehűtjük, kétszeres mennyiségű aceton t kéve- 25 rünk hozzá, majd atmoszférikus nyomáson széndioxiddal telítjük. 10 g anyalúgból ily módon 0,4 g metionin és 2,2 g káliumhidrogénkarbonát nyerhető ki és körfolyamatban vezethető, míg az anyalúgot az aceton ledesztillálása után el- 30 öntjük. A hidrolízisnél eltávozó gázalakú termékekből ammóniumkarbonát oldatot állítunk elő, ezt felhasználjuk hidantion oldat előállítására, ahol /?-metilmerkaptO'-propionaldehidből és ciánhid- 35 rogénből indulunk ki. A felesleges széndioxidot, illetve az anyalúg bepárlásánál képződő széndioxidot ismét felhasználjuk a metionin kicsapására. 2. példa 1200 ml 110 g káliumkarbonátot és 50 g metionint tartalmazó oldathoz 285 ml olyan vizes oldatot adunk, amely 81 g 5-(/?-metilmerkaptoetil)-hidantoint tartalmaz. A keveréket 4 óra hosszat 135—140 C° közötti hőmérsékleten és 2—3 att nyomáson hevítjük, miközben óránként 150—170 ml vizes ammóniaoldatot távolítunk el széndioxiddal együtt. A metionin leválasztása céljából az 1. példa szerint járunk el. Széndioxid bevezetésével az oldat pH-értékét 11,6-ról 7,6-ra csökkentjük. A fenti módon 69 g metioninhoz jutunk, ez a bevitt hidantoinra számítva 99,5%-os hozamnak felel meg. A kapott metionin 99,4%-os, olvadáspontja 272—273 C° A teljes anyalúg mennyiséget ismét a hidrolízisműveletbe visszavezetjük. 50 körfolyamat befejezése után a metionin még az első hidrolízisnél kapott tisztaságnak felel meg. A melléktermékek eltávolítása céljából a teljes anyalúg mennyiséget aceton hozzáadásával az 1. példa szerint feldolgozzuk. Ilyen módon az oldott metionin és káliumhidrogénkarbonát 94%-át viszszanyerjük. 3. példa A 2. példa szerint járunk el, a kiinduló 1200 ml mennyiségű oldat 220 g káliumkarbonátot és 55 g metionint tartalmaz. A reakciót 3,5 óra hosszat 140—145 C° közötti hőmérsékleten és 4,5—5,5 att nyomáson végezzük. Az elért termelés és a metionin tisztasága megfelel a 2. példa szerinti adatoknak. 4. példa 30 liter 1600 g nátrium-metionátiot és 2360 g níátriumhidrogénkarbonátot tartalmazó oldathoz 1620 g 5-(/5-metilmerkaptoetiI)-hidantoint adunk 5 liter vízben. A keveréket 4 óra hosszat 145— 150 C'° között hevítjük. A nyomás a reakció kez^ detón 4,5—5 att, a reakció végén 1,—1,5 att. Óránként 3—3,2 liter vizes ammóniaoldatot desztillálunk le széndioxid kinyerése mellett, A reakcióoldathoz 15 C°-ra történő lehűtés után vizet adunk és 25 literre felhígítjuk. Széndioxid bevezetésével a metionint kicsapjuk. Az oldat pH-értéke 11,2-ről 7,4-re csökken, majd ha az oldatot 3 att széndioxid nyomás alá helyezzük, akkor 7,3 pH^érték alakul ki. Az anyalúgot a 2. példa szerint további hidrolízisműveleteknél használjuk fel. E példa szerint 1360 g metionin állítható elő, amely a bevitt hidantoinra számítva 98%-os hozamnak felel meg. A metionin 99,5'%-os tisztaságú. 5. példa 3 db egymás után kapcsolt, nyomásálló forgó bepárló berendezésből álló nyomásálló berendezésbe adagoló szivattyú segítségével folyamatosan óránként 100 g káliumhidrogénkarbonát, 28 g metionin és 41 kg 5-(/3-metilmerkaptoetil)-hidantoin 400 liter vízben készített oldatát adjuk. Az oldatot folyamatosan állítjuk elő a körfolyamatban vezetett anyalúgból oly módon, hogy ahhoz 30%-os 5-(,/?-metilmerkaptoetil)-hidantoin vizes oldatát adagoljuk. Kvantitatív átalakítás céljából 155—160 C° közötti hőmérsékleten 2— 2,5 óra átlagos tartózkodási idő, 175—180 C° közötti hőmérsékleten 15—20 perc átlagos tartózkodási idő szükséges, A képződött ammónia és széndioxid eltávolítása céljából a reakciókeveréken óránként 70— 100 kg 160 C°, illetve 180 C° vízgőzt vezetünk keresztül. A továbbiakban lényegében az 1. példa szerint járunk el. Óránként 34,8 kg metionin állítható elő, ez a bevitt hidantoinra számítva 99,1%-os hozamnak felel meg. Az előbbiekkel hasonló eredményre jutunk, ha 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3