162226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkenilmerkapto-vegyületek előállítására
15 162226 16 gyát képezik, önmagában ismert módon állíthatók elő.. A találmányt a következő példákban ismertetjük. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa: 0,12 g l-formil-2a-(2-acetiloxi-2-propilmerkapto)-3a-(N-feniloxi-acetil-aimino)-azetidin-4-on 12 ml vízmentes benzollal készített elegyét hat és fél óra alatt 80°-ra melegítjük és utána csökkentett nyomáson bepároljuk (0,16 g nyerstermék). Ily módon halványsárga, olajos termékként a (IX) képletű l-formil-2ia-izopropenilmerkapto-3a-(N-feniloxiaeetil-amino)-azetidin-4-ont kapjuk, amelyet savval mosott szilikagélen történő kromatografálással, majd benzol és ecetsavetilészter 9 : 1 arányú elegyével történő eluálás útján tisztíthatunk. Az amorf termék infravörös abszorpciós színképben (metilénkloridban) a következő jellemző sávokat mutatja: 3,05 //; 5,56 ,,; 5,88 u\ 6.28 /,; 6,72 ,<; és 7,68 fx. 2. példa: 0,075 g l-formil-2a-(2-acetiloxi-2-propilmerkapto)-3a-(N-fenilacetil-amino)-azetidin-4-on és 7,5 ml vízmentes benzol elegyét hat és fél órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük- és utána- csökkentett nyomáson bepároljuk (0,063 g nyerstermék). így a (X) képletű amorf l-formil-2a-izopropenilmerkapto-3a--(N-fenilacetil-amino)-azetidin-4-ont kapjuk, amely infravörös abszorpciós színképben (metilénkloridban) jellemző sávokat 3,05 //; 5,56 ,»: 5,90 /*; 6.70 u és 7,70 ju-nál mutat. 3. példa: A 21. példa eljárása szerint kapható nyersterméket, amely az l-formil-2a-(2-acetiIoxi-2--propilmerkapto)~3a-(N~karbo-terc.-butíloxi-amino)-azetidin-4-ont tartalmazza, 15 ml toluolban oldjuk és 17 órán át nitrogéngázatmoszférában 90°-pn melegítjük. Az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk 0,298 g nyerstermék és így a (XI) képletű nyers l-formil-2a-izopropenilmerkapto-3ct-(N-karbo-terc.-butiloxi-amino)-azetidin-4-ont kapjuk amorf termék alakjában, amely infravörös színképben (metilénkloridban) a következő jellemző sávokat mutatja: 3,04 //., 5.55 //, 5,85 ,», 6,69 u és 7,32 fi. 4. példa: A 22. példa eljárása szerint kapott nyers 1--formil-2;a~(2-acetiloxi-2-propilmerkapto)-3a-(N-feniloxiacetil-amino)-azetidin-4-on oldatot 50 ml vízmentes oldatban oldjuk' az oldatot 17 órán át 80°-on tartjuk és ismét szárazra pároljuk. A maradék (0,415 g) egy kis mennyiségű forinil-2a-:(2~acetiU)xi-2-propilmerkapto)-3u-(N~feniloxiacetil-amino)-azetidin-4-on mellett főtermékként az l-formil-2a-izopropenilmerkapto-3a-(N-feniloxiacetil-amino)-azetidin-4-ont kapjuk; a nyerstermék tisztítás nélkül tovább fel-5 dolgozható. 5. példa: A 23. példa eljárása szerint kapható nyers l-formil-2a-(2Hacetiloxi-2-propilmerkapto)-3a-feniloxiacetil-amino)-azetidin-4-ont 50 ml toluolbain oldjuk és 18 órán át 90°-oin niitrogéngázatmoszférában tartjuk, utána csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradék (0,930 g) tartalmazza az l-formil-2a-izopropenilmerkapto-3ia-(N~feniloxiacetil-amino)-azetidin-4-ont, amely tisztítás nélkül továbbfeldolgozható. 6. példa: 0,741 g a 24. példa eljárása szerint kapható maradék oldatát, amely az l-formil-2a-(2-benzoiloxi-2-propilmerkapto)-36H(N-feniloxiacetil-amino)-azetidin-4-ont 25 ml toluolban tartalmazza, 16 órán át 90°-on melegítjük, utána lehűtjük és benzollal hígítjuk. A szerves oldatot híg vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékként kapott (0,560 g), l-formil-2a-izopropenil-merkapto_-3a-(N-feniloxiacetil-amino)-azetidih-4-ont tisztítás nélkül tovább f eldolgo2zuk. 7. példa: 0,051 g l-formil-2a-(2-acetiloxi-2-propilmerkapto)-3;a-(N-feniloxiacetil-amino)-azetidin-4-on 40 3 ml vízmentes benzollal készített oldatát 0,13 g trisz-tsrifenilfoszfin-ródiumkiloriiddal kezeljük és 3 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A kezdetben vörös oldat barnára színeződik, miközben kis mennyiségű csapadék képződik. A 45 , reakcióelegy lehűlése után ezt a csapadékot leszűrjük; és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot 5 g, savval mosott szilikagélen kromatografáljuk, és 5 mlenként vesszük le a frakciókat. 10 ml benzollal, 50 30 ml 9:1, 25 ml 4:1 és 10 ml 1 : 1 arányú . benzol-ecetsavetilészter-eleggyel, majd 25 ml ecetsavetilészterrel eluálunk. A 2—6 frakciók ródium-komplexet eredményeznek infravörös abszorpciós színképben 5,18 /í-nál erős CO-afe-5"> szorpcióval (0,052 g). A 10—12 frakciókból kis mennyiségű l-forrnil~2a-izopropenilrnerkapto-3a-(N-feniloxiacetil-amino)-azetidin-4-ont különíthetünk el, míg a 15—17 frakciókból a (XII) képletű 2a-izopropenilmerkapto-3a-(N-feniloxi-60 -acetil-amino)-azetidin-4-ont kapjuk amorf termék alakjában (0,0255 g). A terméket kristályosan is kaphatjuk, ha az eluáló-oldatot 0,5 g, savval mosott szilikagélen szűrjük, majd benzol és ecetsavetilészter 1 : 1 arányú elegyével eluál-05 juk. op.: 156—158°: [a]20 D = 70° + 2° (c - 0.665 8
