162206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenilamidin-származékok előállítására
7 162206 8 Oldószerként bármely közömbös oldószert felhasználhatunk. A reakcióban alkalmazható oldószerek közül példaként a következőket említjük meg: rövidszénláncú alifás alkoholok, így metanol és etanol, aromás szénhidrogének, így benzol és toluol, petroléter, klórozott szénhidrogének, így kloroform és metilénklorid, továbbá tetrametilénszulf on. A (XII) általános képletű aminofenil-amidineket pl. a (XIV) általános képletű nitrofenil-amidinek és/vagy sóik — ahol R, R3, R 4 , R 5 , R 8 és R9 jelentése a fent megadott — redukálásával állíthatjuk el. Ä redukciót önmagában ismert módon hajtjuk végre. _ A felsorolt eljár ás változatok bármelyükével előállított (I) általános képletű vegyületeket savakkal képezett addíciós sóikká alakíthatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek előállításához felhasznált kiindulási anyagok ismert vegyületek, vagy ismert módszerekkel állíthatók elő. A kiindulási anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: 2-, 3^ vagy 4-karbetoxiamino-anilin, karbometoxiamino-anilin, karboizopropoxiaimiino^aniliin, karbobutoxiamino-anilin, metilszulfonilamino-anilin, etilszulfonilamino-anilin, acetamino-anilin, propionilamino-anilin, butirilamihö-anilin, izovaleroilamino-anilin, formilámino-anilin, dimetilszulfamoil-anilin, akriloilamino-anilin, metakriloilamino-anilin, krotonilamino-'anilin, metoxipropionil-anilin, etoxiacetilamino-anilin, metoxiacetilamino-anilin, karballiloxiamino-2-klór-anilin, 4-karbetoxiamino-3-klór-5-metil-anilin, 4-karbetoxiamino-3,5-dimetil-anilin, 4-f(N4jarbetoxi-N-metil-amino)-anilin, 4-karbetoxiamino-3-bróm-anilin, 4-karbetoxíamino-trifluormetil-anilinj 2,5-diklór-4-acetamino-anilin, 2,5-diklór-4-karbetoxiamino-anilin, 3,5-diklór-4-karbetoxi-anilin, 2-klór-4-karbetoxi-5-metil-anilin, 5-klór-4-karbetoxi-2-metil-anilin, 2,4-dimetil-5-karbetoxiamino-anilin, továbbá: N-(4-nitrofenü)-N',N'-dimetil-acetamidin, N-(4-nitrofenil)-N',N! -dietil-acetamidin, N-(4-nitrofenil)-N',N'-dimetil-propionamidin, N-|(4-nitrofenil)-N'-etil-N'-metil-acetamidin. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa: 1000 ml toluolban 4-karbetoxi-amino-anilint és 46,6 g N,N-dimetil-acetamidint oldunk. Az 5 oldathoz 20 °C-on 79,5 g foszforoxikloridot csepegtetünk, az elegyet 90 percig 20 °C-on keverjük, majd 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A toluolt dekantálással eltávolítjuk, és a maradékot víz és kloroform keverékében fel-10 vesszük. Az elegyhez hűtés közben nátriumhidroxidot adunk, a szervetlen terméket szűréssel elkülönítjük, és a szerves fázist elválasztjuk. A szerves oldatot bepároljuk, és a maradékként kapott 101 g nyers N-(4-karbetoxi-15 aminofenil)-N',N'-dimetil-acetamidint [(XV) képletű vegyület] etilacetátból átkristályosítjuk. 84 g terméket kapunk, op.: 130—131 °C. A terméket éterben oldjuk, és az oldathoz éteres ^ósavoldatot adunk. A kapott sót etanol és etil-20 acetát elegyéből átkristályosítjuk. A hidroklorid-só 222 °C-on olvad bomlás közben. Hasonló eredményhez jutunk, ha a fenti reakcióban koindenzálószeirként foszgént vagy p^toluolszulfokloridpt használunk fel. 25 Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket: NH(4-karibometoxiaimi(no-fenu)-iN'^'-dimetil-30 -acetamidin; op.: 137—139 °C, N-{4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-propionamidin; op.: 114—115 °C, N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-butiramidin, 35 N^(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-izobutiramidin, N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-pivalilamidin, N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-40 -valeramidin, N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil--akrilamidin, N-í(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-krotilamidin, 45 N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-ijfi,i/?-dimetil-akriJamidin, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-Ha-metakrilamidin, NH(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-50 -metoxiacetamidin, N^(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil--etoxiacetamidin, N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-ciklopropil-karboxamidin, 55 NH(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-ciklobutilíkarboxamidin, NM(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-ciklopentilkarboxamidin, N-i(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'-dimetil-60 -ciklohexil-karboxamidin, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N',N'--dietilacetamidin, op.: 88—90 °C, N-(4-karbetoxiamino-fenil)-N'-etil-N'-metil-acetamidin, op.: 105—107 °C, hidroklorid 65 op.: 195—196 °C , 4
