162203. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-fenil-tionoetánfoszfonsavészteramidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematopcid szerek
13 162203 14 A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi VI. táblázatban adjuk meg. VI. Táblázat Parazita légylárvákkal vég-zett próba Hatóanyag Hatóanyag- Pusztulási fok képletszáma koncentráció t(%) (%) 24 óra múlva IX 10 15 XVI XIII XXI XX XVIII XXIII XV XXII XXV 0,03 100 0,01 100 0,003 <50 0,03 100 0,01 100 0,003 100 0,001 100 0,0003 0 0,03 100 0,003 100 0,0003 0 0,03 100 0,003 <50 0,0003 0 0,03 100 0,003 <50 0,0003 0 0,03 100 0,01 100 0,003 100 0,001 <50 0,0003 0 0,03 100 0,01 100 0,003 100 0,001 100 0,0003 100 0,0001 <50 0,00003 0 0,03 100 0,003 <50 0,0003 0 0,03 100 0,01 100 0,003 <50 0,001 <50 0,0003 0 0,03 100 0,003 100 0,0003 0 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 87 g (0,3 mól) 0-(2,6-diklórfenil)-tiono-etánfoszfonsavészterklorid 300 ml benzollal készített oldatába 30—40 °C-on keverés közben telítésig ammóniagázt vezetünk, és az elegyet egy órán keresztül utóreagálni hagyjuk. Ezt követően vízzel mossuk és szárítás után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Petroléterből végzett átkristályosítás után 24 g (30%) 0-(2,6--diklórfenil)-tiono-etánfoszfonsavészteramidot kapunk fehérszínű kristályok alakjában 76 °C olvadásponttal. Elemzési eredmények CgHioC^NOPS-re (mólsúly 270): számított: N 5,19%, S 11,85%, Cl 26,3 %, talált: N 5,10%, S 11,91%, Cl 26,13%. 2. példa: 160 g (1 mól) tiono-etánfoszfonsavdikloridhoz 30 °C-on lassan, keverés közben hozzácsepegtetjük 94 g (1 mól) fenol és 44 g (1,1 mól) nátriumhidroxid 100—150 ml vízzel készített oldatát. Exoterm reakció játszódik le, így az elegyet hűteni kell. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet még két órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, ezt követően 30 °C-on keverés és hűtés közben 150 ml (2,2 mól) 25%os vizes ammónia-oldatot csepegtetünk a kétfázisú reakcióelegyhez. A reakcióelegyet két órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd a szerves fázist 300 ml metilénklorídban felvesszük, híg nátriumhidroxiddal, majd vízzel mossuk, a metilénkloridos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az O-fenil-tiono-etánfoszfonsavészteramid fehér kristályok alakjában marad vissza 60 °C olvadásponttal. Kitermelés: 148 g (74%.). _ Elemzési eredmények CgHisNOPS-re (mólsúly 201): számított: N 6,96%, S 15,9 %.. talált: N 6,38%, S 15,49%. A 2. példa szerinti módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: XIII képletű vegyület, világos színű olajszerű anyag, törésmutató n2^: 1,5885, kitefmelés: 78% Elemzési eredmények CgHuClNOPS-re (mólsúly 235,5): számított: N 5,95%, S 13,6 %, talált: N 5,38%, S 13,25%. XXI képletű vegyület, kristályok (ligroinból) olvadáspont: 72 °C, kitermelés: 63% Elemzési eredmények C9 H 13 ClNOPS-re (mólsúly 249,5): 7
