162202. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsav-észterek és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártervőirtószerek előállítására

162202 lesztettek ki a technika állásából ismert, foszfort tartalmazó inszekticidekkel szemben. Továbbá hatásosak a rizsszárfuró rovarok irtásában. A találmány szerinti vegyületek toxicitása nagyon alacsony és nem fejtenek ki akut toxicitást az emberekre nézve, mint például a Parathion és Metilparathion. A találmány szerinti vegyületek inszekticid hatása azonos a Parathion hatásával vagy pedig felülmúlja azt, és így mezőgazdasági vegyszerekként biztonságosan alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárást az I általános képletű vegyületek előállítására az jellemzi, hogy a) egy III általános képletű tionofoszforsavdiészterhalogenidet egy IV általános képletű merkaptánnal reagáltatunk vagy D) egy V általános képletű vegyületet megfelelő oxidálószerrel, előnyösen hidrogénperoxiddal hozunk reakcióba, amely képletekben Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, M jelentése hidrogénatom vagy egy alkálifématom, R jelentése rövidszénláncú alkilcsoport és X, Y, és m a fenti jelentésűek. A III általános képletű tionofoszforsav-diészter-monohalogenidek példáiként megnevezzük az alábbiakat: O-etil-O-fenil-tionofoszforsavklorid, 0-etil-0-(2-klórfenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-0-(4-klórfenil)-tionofoszf orsavklorid, 0-etil-0-(4~brómfenil)-tionofoszforsavklorid, 0-etil-OH(2,4-dik]órfenil)-tionofoszforsav-klorid, 0-etil-0-(2,4-dibrómfenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-OH(2,4,5-triklórfenil)-tionofoszf orsavklorid, 0-etil-0-(2,4,6-triklórfenil)-tionofoszforsavklorid, 0-etil-0-(2,5-diklór-4-brómfenil)-tionofoszforsavklorid, 0-etil-0-(2,4-dimetilfenil)-tionofoszf orsavklorid, 0-etil~0-(3,4-dimetilfenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-0-(4-terc.-butilfenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-CK2-klór-4-terc.-butilfenil)~tionofoszf orsavklorid, 0-etil-0-(3,5-dimetil-4-klórfenil)-tionofoszforsav-klorid, 0-etil-0-f(2,4-diklór-6-metilfenil)-tionofoszforsav-' klorid, 0-etil-0-(4-metoxifenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-Ö-(4-metilmerkaptofenil)-tionofoszforsavklorid, 0-etil-0-(2~metil-4-meülmerkaptofenil)-tiono-foszforsavklorid, 0-etil-0-(3-metil-4-metümerkaptofenil)-tionofoszforsavklorid, 0-etil-0-(4-metilszulfinilfenil)-tionofoszforsav-klorid, 0-etil-Ö-i(3-metil-4-metilszulfinilienil)-tiono-foszforsavklorid, 0-etil-0-(2-nitrofenil)-tionofoszforsavkiorid, 0-étil-0^(4-nitrofenil)-tionofos2forsavklorid, 0-etil-0-(3-klór-4-nitrof enil)-tionofoszforsavklorid, 0-etil-0-(3-nitro-4-klórfenil)-tionofoszforsávklorid, 5 0-etil-0-(2-klór-4-nitrofenil)-tionofoszfórsavklorid, 0-etil-0-(3-metil-4-nitrofenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-0-(4-ciánfenil)-tionof oszf orsavklorid, 10 0-etil-0-i(4-bifenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-0-(2-klór-4-bifenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-0-)(ia-naftil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-0-(j/?-naftil)-tionof oszf orsavklorid, 15 0-etil-0-(l-bróm-j/?-naftil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-0-(2,4-diklór-ia-naftil)-tionofoszforsavklorid, O-etil-S-fenil-tionof oszf orsavklorid, 20 0-etil-S-(4-klórfenil)-tionof oszf orsavklorid, 0-etil-S-(2,5-diklórfenil)-tionof oszf orsavklorid és 0-etil-S-(4-metilfenil)-tionof oszf orsavklorid. Az a) eljárásváltozatban a reakciót előnyö-25 sen valamely oldószerben valósítjuk meg az oldószer kifejezés a hígítószereket foglalja magában. Erre a célra bármely közömbös oldószert felhasználhatjuk, például a vizet, alifás és aromás szénhidrogéneket, amelyek halogénezettek 30 lehetnek, így a metilénkloridot, di-, tri- és tetraklóretilént, kloroformot, széntetrakloridot, benzint, benzolt, klórbenzolt, toluolt és xilolt, étereket, így dietilétert, di-n-butilétert, dioxánt és tetrahidrofuránt, az alacsony forráspontú 35 alifás ketonokat és nitrileket, így acetont, metiletilketont, metilizopropilketont, metilizobutilketont, acetonitrilt és propionitrilt, valamint az alacsony forráspontú alifás alkoholokat, így metanolt, etanolt és izopropaholt. 40 Az a) eljárásváltozatot szükség esetén megvalósíthatjuk valamely savmegkötőszer jelenlétében is, általában atkor, ha M jelentése5

hidrogénatom. Megfelelő savmegkötőszerek az alkálifémek hidroxidjai, karbonátjai, hidrogén-45 karbonátjai, valamint a tercier szerves bázisok, így trietilamin, dimetilanilin és piridin. Ha a reakciót savmegkötőszer távollétében valósítjuk meg, a terméket nagy tisztaságban és nagy hozammal kapjuk, ha először az n-propil-50 merkaptán alkálifémsóját állítjuk elő, majd a sót reagáltatjuk a foszforsavdiészter-monohalogeniddel. Az a) el jár ás változatot széles hőmérséklettartományban valósíthatjuk meg, általában azon-55 ban —20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. A b) eljárásváltozat természetesen csak az 60 olyan I általános képletű vegyületek előállítására alkalmas, amelyekben Z jelentése alkilszulfinilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, és m értéke legalább 1. * Ab) eljárásváltozatot előnyösen valamely öles dószerben valósítjuk meg, például a fentiekben 2