162188. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek

162188 13 14 -(1 '-klóretil)-! ,3,4-tiadiazol-5(4H)-ont kapunk halványsárga olaj alakjában, amely 83—85q'0,5 Torr-on forr. b) 35 g 0,0-dknetilditiofoszforsav-káliumsót és 30 g 2Hmetoxi-4-(l^klóretil)-l,3,;4-tiadiazol-5i(i4iH)-ont feloldunk 150 ml acetonban. Az elegyet 4 óra hosszat 40°-on keverjük és az acetont csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékhoz vizet adunk, a kivált olajat éterben felvesszük, az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbOinát-oldattal és vízzel .mossuk. Az éter szárítása és ledesztillálása után nagyvákuumban desztillálunk. Ily módon 130°/0,07 Torr-on 15 g 0,Q-dimetiK5-[!2-metoxi~l,i3,4-tiadiazol-5(4H)-anu(4)-etil(l')]-dit.iofoszfatot kapunk. 3. példa: 68 g tiszta tömény kénsav és 12 g jég elegyébe szobahőmérsékleten egymásután 'beviszünk 46 g O,0-dietilditiofoszlfórsavkáliumsó:t és 26 g 2-mietoxi-l,3,4-tiadiazol-5(4H)-oint. Ezt követően erős keverés köz/ben lassan 11 g paraldehidet adunk az elegyhez és további 3 óra hosszait keverjük 35°-on, majd 0°-ra hűtjük és hűtés közben 200 ml vizet csepegtetünk hozzá. A termék kristályosan azonnal kiválik. Metanolból való átkristályosítás után 3:6 g 0,0-dietil-.S-[2Hm©toxi-l,3,4-ttiadiazol-5(,4H)-onil(4)-etil(!l')]-diitiofoszforsavat kapunk színtelen kristályok^tálakjában; a termék olvadáspontja 53-^55°. Elemzés: • Számított: C 31,38 H 4,98 N 8,13 P 9,01 S 27,92% Talált: C 31,41 H 4,i89 N 8,18 P 944 S 27,99% 4. példa: Amennyiben az 1. (példában az aoetaldehidet 15 g propiionaidehiddel helyettesítjük és különben ugyanolyan módon járunk el, az éter ledesztillálása után olajos terméket kapunk, amelyet dörzsöléssel kristályosodásra bírunk. 65 ml metanolból való átkristályosítás után 43 g 0,0--dimetil^S-[2-metoxi-l,3,4-tiadiazol-5!(4H)-onil(4)-jpropíl(l')]J

ditiofoszfátoit kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspont: 38—40°. Elemzés: Számított: C 29,08 H 4,58 N 8,48 P 9,40 S 29,12% Talált: C 89,46 H 4,66 N 8,88 P 9,12 S 28,94% 5. példa: '60 g tiszta tömény kénsav és 20 g jég elegyébe szobahőmérsékleten egymásután toeviszitaík 48 g 0,0-HÜetilditiofoszforsaivkáliumsót és 26 g 2-metoxi-tl,!3,4-tiadiazol-J5|(4iH)-on't. Az elegyhez 30—35°-on erős keverés közben fél óra leforgása alatt 17 g izobu tár aldehidet csepegtetünk és az egészet további 3 órán át keverjük 30°-on. Az elegyet ezután 0°-ra hűtjük és hűtés közben 200 ml vizet csepegtetünk hozzá. A termék azonnal kikristályosodik, amelyet 350 ml metanolból átkristályosítiunk és ily mó-5 don 61 g 0,0-dietil-S-[;2-rmetoxM,3,4-tiadiazol-5,(4H)-onil(4)-izabutil(r)]-ditiofoszfátot kapunk. Op.: 104—105J

. Elemzés: 10 Számított: C 35,47 H 5,S9 N 7.52 P 8,33 S 25,83% Talált: C 35,42 H 5.63 N 7,45 P 8,34 S 25,89% 15 35 60 65 6. példa: Amennyiben az 1. példában az acetaldehidet 22 g benzaldehiddel helyettesítjük és különben ugyanolyan módon járunk el, víznek a reakcióelegyhez való hozzácsepegtetésénél egy azonnal 20 kristályosodó terméket kapunk (lásd a 3. példát is). A terméket szűréssel elkülönítjük és gondosan megszárítjuk. Kloroform/petroléter elegyből átJkristályosítva 62 g 0,OHdimetil-^S-[2-wmeloxi-l,i3,!4-tiadiazol-5(4H)-ondl(4)-!I

benzil]^ditio-25 foszfátot kapunk színtelen kristályok alakjában. Op.: 56--580. Elemzés: 30 Számított: C 38,08 H 4,00 N 7,40 P 8,20 S 25,42% Talált: C 37,80 H 4,05 N 7,31 P 8.21 S 25,71% 7. példa: 64 g tiszta tömény kénsav és 16 g jég elegyébe szobahőmérsékleten egymásután ibeviszünk 37 g O,0-dimetilditiofosztforsav-ammó-40 niumsót és 20 g 2-metil-l,3,4-oxadiazol-5l(4H)ont. Az elegyhez ezután erőteljes keverés közben 35°-on lassan hozzáadunk 11 g metaldehidet és további 3 óra hosszat keverjük 35°-on. A reakcióelegyet ezt követően 0°-ra hűtjük ésé hű-45 tés közben 200 ml vizet csepegtetünk hozzá. Eközben a termék kristályosan kiválik. A kivált kristályos anyagot 80 ml metanolból átkristályosítjuk és ilymódon 32 g 0,0-dimetil-S-[2-metil-l,3,4-oxadiazol-5(4H)-onil(4)-etil(l')]-di-50 tiofoszfátot kapunk színtelen kristályok alakjában. Op.: 65—66°, Elemzés: 35 Számított: Talált: C 29,57 H 4,61 N 9,85 P 10,92 S 22,55% C 29,79 H 4,43 N 9,73 P 10,87 S 22,78% 8. példa: 70 g tiszta tömény kénsav és 10 g jég elegyébe felváltva beviszünik 42 g 0,O-dimetüd<it>iofoszforsav-káliumsót és 17 g l,3,4~oxadiazol~5 1