162161. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-diszubsztituált cikloalkán-1,3-dionok előállítására
/ 5 2. példa: 5 g 2-etil-ciklopentán-l,3-dion és 5 ml metilvinilketon elegyét 50 ml etanolban 5 óra hosszat melegítjük 60 °C hőmérsékleten. A reakció befejeződése után az elegyet frakcionáltan desztilláljuk; 7,2 g 2-etil-2-(3'-oxo-butil)-ciklopentán-l,3-diont kapunk színtelen olajszerű termék alakjában, amely 0,15 mm Hg-oszlop nyomáson 89—100 °C-on forr. A termék infravörös színképes: karbonil-sávok 5,76 és 5,83 mikronnál. 3. példa: 5 g 2-metil-ciklohexán-l,3-dion és 5 ml meülvinilketon elegyét 100 ml dioxánban 10 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegy szokásos módon történő feldolgozása (frakcionált desztillálás) után 7,5 g 2-metil-(3'-oxo-butil)-ciklohexán-l,3-diont kapunk, gyengén sárgás olaj alakjában, amely 0,1 mm Hg-oszlop nyomáson 110 °C-on forr. Infravörös színkép: karbonil-sávok 5,78 és 5,88 mikronnál. 4. példa: 5 g 2-etil-ciklohexán-l,3-dion és 5 ml metilvinilketon elegyét 100 ml vízben 2 óra hosszat melegítjük 70 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozva, 7 g 2-etil-2-(3'-oxo-butil)-ciklohexán-l,3-diont kapunk, gyengén sárgás olaj alakjában, amely 0,1 mm Hg-oszlop nyomáson 115 °C-on forr. Infravörös színkép: karbonil-sávok 5,78 és 5,88 mikronnál. 5. példa: 5 g 2-butil-ciklohexán-l,3-dion és 5 ml metilvinilketon elegyét 20 ml metanol és 40 ml víz elegyében 5 óra hosszat keverjük 70 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozva 7,3 g 2-butil-2-{3'-oxo-butil)-ciklohexán-l,3-diont kapunk, 0,1 mm Hg-oszlop nyomáson 115 °C forráspontú olajszerű termék alakjában. Infravörös színkép: karbonil-sávok 5,78 és 5,88 mikronnál. 6. példa: 5 g 2-metil-ciklopentán-l,3-dion és 10 g 5-oxo-zl6 -hepténsav-metálészter elegyét 50 ml vízben 3 óra hosszat melegítjük 70 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon feldolgozva 9,8 g 5-oxo-7-(l'-metil-ciklopentán-$\5'-dion-r~ü)-heptánsáv-metilésztert kapunk, 6 0,01 mim Hg-oszlop nyo<miás*n 141—<145 °C forráspontú, csaknem színtelen olajczerű termék alakjában. Infravörös színkép: karbonil-sávok 5,72 mik-5 ronnál (észter-sáv) és 5,75 mikronnál (gyűrűbeli keton-csoport), váll 5,82 mikronnál (oldalláncbeli keton-csoport). 7. példa: 10 5 g 5-etil-ciklopentán-l,3-diont és 10 g 5-oxo-z)6 -hepténsav-metilésztert 50 ml metanolban 6 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. 15 A reakcióelegy frakcionált desztillálással történő feldolgozása útján 8,9 g 5-oxo-7-(l'-etil-ciklopentán-2',5'-dion-r-ií)-heptánsav-metilészrtert kapunk, 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 20 144—148 °C forráspontú sárgás olajszerű termék alakjában. Infravörös színkép: észter-sáv 5,72 mikronnál, kaiibonil-sáv 5,75 mikronnál és váll 5,82 mikronnál. 8. példa: 10 g 2-metil-ciklopentán-l,3-diont 100 ml víz-30 ben szuszpendálunk, majd 10 ml etilvinilketon hozzáadása után az elegyet 4 óra hosszat melegítjük 65 °C hőmérsékleten. Ezután lehűlni hagyjuk a reakaióelegyet, kloroformmal extraháljuk, az elkülönített kloroformos fázist víz-35 zel mossuk és frakcionált desztillálás útján feldolgozzuk. 164 g 2Hmetil-2^(i3'oxo-ipeintil)HC.iklopentán~l,3^diont kapunk, 0,2 mm Hg-^osziop nyomáson 103—105 °C forráspontú színtelen olaj alakjá-40 ban. Infravörös színikép: karbonil-sáv 5,77 mikronnál, váll 5,02 mikronnál. 9. példa: 45 6,0 g 6-(m-metoxi-<fenil)-ihex-l-en^3-on és 3,5 g 2-metdl-eiklopentán-l,3-<l'ion elegyét 15 ml 1 :1 arányú víz-etanol elegyben 15 óra hosszat keverjük 70 °C hőmérsékleten. 50 A -reakció befejeződése után a reakcióelegy 10 ml vízzel hígítjuk és metilénkloriddal többször kirázzuk. A metiiénklaridos fázisokat egyesítjük, telített nátriumklorid-Toldattal mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban elpárolog-55 tatjuk. A kapott olajszerű maradékot szilikagélen (Kieselgel—Merck) kromatográf áljuk. 6,6 g i2-metü-i2- [S'-oxoHÖ'-ifm-^metoxi-ifenil)-hexil]-ciklopentánHl,i3-diont kapunk színtelen olaj alakjaiban. 60 10. példa: a) 171 g 5-keto-hexánsav-etilésztert 1 liter toluolban oldunk, az oldathoz 132 g pirokate-65 chint és 2,5 g p-toluolszulfonsavat adunk, majd 3
