162144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor rendszerekben alkalmazható az aluminium amid vegyületeinek előállítására és azok alkalmazása katalizátor rendszerekben
3 182144 4 A vegyületeket a találmány szerint az alábbi módon állítjuk elő. 1. A megfelelő diamint éterben hidrakloriddá alakítjuk, (a kapott termék összetételét analízissel igazoltuk) 2. Az amin hidrogénatomjait alumíniumatomokkal cseréljük ki, amelyek egyike hidrogénatomhoz van kötve, míg a másik alumíniumatom hidrogénhez, halogénhez, szekunder amincsoporthoz, vagy az utóbbi kettőhöz kapcsolódhat. A szubsztitúciót a diaminhidroklorid és az alumínium hidridvegyületei közötti reakció útján hatjuk végre. Ha az alumíniumhidrid vegyület LÍAIH4, akkor a reakció az alábbi egyenlet szerint megy végbe: C1H • H—N—(CH2 ) n —N—H • HCl + 2LiAlH4 I I R R H2 A1—N— (CH 2 )—N—A1H 2 + 2LiCl 2 + H 2 I I R R A reakciót végezhetjük oly módon is, hogy diaminból és AlHa-ból indulunk ki. A vegyület találmány szerinti szintézise könynyen elvégezhető, minthogy az amin hidrogénjének szubsztitúcióján alapul és azért, mert közvetlen kötés jön létre az amin nitrogénje és a hidrid alumíniumatomja között. A reakciót —20 és 70 C° közötti hőmérsékleten és az oldószernek az adott hőmérséklethez tartozó gőznyomása által meghatározott nyomáson végezzük. Oldószerként étereket, pl. dimetilétert, dietilétert, metiletilétert, ezek elegyeit vagy szénhidrogéneknek az előbbi éterekkel alkotott elegyeit használjuk. Alumíniumhidrid vegyületként AlFLj-t— mind éterát, mind polimer alakjában —, valamint AlH2 ClEt 2 0-t használhatunk. A másik reagenst a diaminvegyületek és azok hidrokloridjai közül választjuk. Az utóbbi vegyületekre példaként megemlítjük az 1,3-dimetilaminopropánt, az N,N'-dietil-etiléndiamint az N,N'-dipropíl-etiléndiamint, az N,N'-dietil-hexametiléndiamint és a felsoroltak hidrokloridjait. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül példaként megemlítjük az N,N'-dietilén-diamidodialánt és az N,N'-dipropiletilén-diami dodialánt. Ezek a vegyületek igen jól használhatók katalizátor rendszerek komponenseként legalább egy olefinkötést tartalmazó vegyületek polimerizációjához. A vegyületek felhasználási területe igen széles; előnyösen helyettesíthetjük velük a Zieglerkatalizátorok redukáló vegyületét, amely katalizátorkeverék egy alumíniumorganikus vegyületből (redukáló vegyület) és egy átmeneti fém vegyületéből áll. A találmány szerinti vegyületek igen alkalmasak sokféle módon használható katalizátorok előállítására, melyeknek az az előnye, hogy nem gyúlékonyak és igen biztonságosak. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátorokkal pl. az alábbi monomerek polime-5 rizációját katalizálhatjuk: a) olefinek és keverékeik b) konjugált és nem konjugált diolefinek és keverékeik c) poliének és keverékeik. 10 A katalizátorok használhatók ezenkívül az a) pontban említett anyagoknak a b) ill. c) pontban említett anyagokkal történő kopolimerizációjához is. 15 A találmányt az alábbi példákkal világítjuk meg közelebbről az oltalmi kör korlátozása nél kül. 20 1. példa LÍAIH4 2,97 mólos oldatának 207 ml-ét lassan hozzáadjuk 58,6 g N,N'-dietil-etiléndiamin hidrokloridhoz (M = 189), amely 620 mg atom nitro-25 génnek felel meg. A reakció hidrogénfejlődés közben gyorsan végbemegy; az oldat hozzáadása után a reakcióelegyet két órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd leszűrjük, a szűrletből az etil-30 étert eltávolítjuk, és vízmentes benzolt adunk a maradékhoz. Valamennyi műveletet közömbös és vízmentes környezetben végezzük. A kapott oldat összetétele: 35 Al = 1,32 mmól/ml oldat H+ = 2,48 mmól/oldat N = 1,47 mmól/ml oldat (H+ = hidrid hidrogén) Atomarányok H+/A1 N/Al 40 Számított 2 1 Talált 1,88 1,12 2. példa 45 610 mmól LÍAIH4 éteres oldatát lassan hozzáadjuk 61,7 g N,N'-dietil-porpándiamin hidrokloridhoz (M = 203), amely 610 mg atom nitrogénnek felel meg. 50 A reakció hidrogénfejlődés közben gyorsan lezajlik; az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 4 órán át forraljuk, azután lehűtjük és szűrjük. Valamennyi műveletet nitrogén at-55 moszférában, vízmentes edényben végezzük. Az etilétert eltávolítjuk és benzollal helyettesítjük. Az oldat összetétele: Al = 0,97 mmól/ml oldat 60 N = 1,10 mmól/ml oldat H+ = 1,8 mmól/ml oldat Atomarányok H+/A1 N/Al Számított 2 1 65 Talált 1,86 1,14 2
