162108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0-alkil-N-monoalkil-S [(N'-alkil)- N'-acilkarbamilmetil]- tionotiolfoszforsavészteramidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó nematocid, inszekticid és akaricid szerek

162108 kénsavból kiindulni, és a komponensek összekeverésénél hűtést alkalmazni. A másik előállítási mód az eljárás folytonos üzemű megvalósítása esetén alkalmazható célszerűbben. Ennél a módszernél a katalizá- 5 tort a karbonsavsziintézis reaíkcióelegyében állítjuk elő a reakcióban képződő karbonsavból kénsav és víz betáplálásával. Ezzel a megoldással elérhető, hogy külön katalizátorkészítő berendezés nélkül folyamatosan pótolni lehet 10 a veszteségeket és a szennyezőanyagok miatt elvezetett katalizátormennyiséget. 1. példa: 15 2 l-es, saválló acélból készült rázóautokláyba bemértünk 1436 g katalizátort, amely 73% kénsavat, 7% vizet és 20% karbonsavat tartalmazott. A katalizátor karbonsav komponensét diizobutilénből karbonsav szintézissel nyertük 20 és a megfelelően hígított kénsavihoz hozzákeverve alakítottuk ki a katalizátort. A katalizátor készítéséhez felhasznált karbonsav szénatomszám szerinti megoszlása a metilészterek gőzkromatográfiás vizsgálata alapján a követ- 25 kező volt: C5 C9 Cio Cn—C[2 Ci3 8,8% 1,2% 62,5% 6,8% 18,6<y0 U°/o 30 2. példa: 4 ;1 térfogatú, saválló acélból készült, keverővel és fűthető, hűthető köpennyel ellátott reaktöíiba 80 afan szénmonoxid nyomáson és 25 °C hőmérsékleten 3660 g 90%r-os kénsavat, 540 g diizobutilént és 10.0 g vizet tápláltunk be • 2 óra alatt, í óra utóreakció idő elteltével a reaktorban a betáplált kénsaviból és vízből, valamint a reakcióban képződő karbonsavból kialakult a katalizátor. Az így készített katalizátort 3300 g, óra sebességgel cirkuláltatva a reaktorba óránként 365 g diizobutilén és 365 g n-hexáin elegyét, valamint 54 g vizet adagoltunk óránként. A recirfculáló katalizátorból óránként 340 g-ot elvezettünk és az így fellépő kénsav veszteséget 90%ros kénsávval pótoltuk. Az elvezetett katalizátort vízzel 50% víztartalomra hígítva a kivált karbonsavat elkülönítettük. A reaktorból elvezetett, n^hexánban oldott karibonsavterméket 20%-os nátriumhidroxid oldattal való kioldás után 30%^os kénsavval való visszasavanyítás hatására különváló fázisként nyertük. Óránként 366 g nyers karlbonsavat termeltünk. Az elvezetett katalizátor felihígítása révén óránként 44 g. karbonsavat kaptunk. Folyamatos üzemben 1 kg kénsav felhasználásával .1,5 kg karbonsavát állítottunk elő. A karbonsav termék szénatomszám szerinti megoszlása a következő volt: A katalizátorokhoz 26—(30 "C^on és 80 atm 35 szénmonoxid nyomáson rázás közben 2 óra alatt 200 g{l,78 mól) diizobutilén és 200 g n-hexán elegyét, valamint 35 g (il,96 mól) vizet adagoltunk. 1 óra utóreakcióidő elteltével a nyomás leeresztése után a terméket a vissza- 40 maradó katalizátortól elválasztottuk. A n^hexános oldatból 20%-os nátriumhidroxid oldattal kioldva a karlbonsavat, majd 15%-os sósavval visszasavanyítva, elkülönült fázisként 215 g nyers karbonsavat nyerünk. 45 A nyers karbonsav főként tercier karbonsavakat tartalmaz, összetétele a következő: 50 55 60 A visszanyert katalizátor 1436 g, kénsav tartalma 69,.3%, víztartalma 7,4%, karbonsav tartalma 21,7%. A katalizátort 5 alkalommal használtuk fel egymás után aktivitásának csökkentése nélkül. 65 C5 Cs—cs c

9 Cio Cjl—Cj2 Cl3 2^6%, 0,6% 82,6% 3,!1% 2,2% 8,7% 3. példa: n-hexán 6,2% Karbonsavak: CB e,i8% Ce—C« 0,6% c9 70,4% Cio 4,5% CJI—Cf) 6,6% c« .5,8% A 2. példában használt berendezésben elkészített 4250 g katalizátorhoz, amely 6,8% vizet, 24,2% karbonsavat és 69,0% kénsavat tartalmazott, 3300 g/óra katalizátor recirkuláció mellett óránként 365 g (2,9 mól) tripropilént és. 365 g n-hexánt elegyét és 48 g (2-67 mól) vizet adagoltunk. 80 atm szénmonoxid nyomáson, 20 °C-on. Óránkénti 340 g katalizátorelvétel és kénsavtartalom 90%r-os kénsavval való pótlása mellett a 2. példában leírt módon a szénhidrogénes oldatból óránként 368 g nyers karbonsavat, az elvezetett katalizátor felhígításával óránként .67 ,g karbonsavat nyertünk. A karbonsav szénatom szám szerinti megoszlása a következő volt: C5 Ce—Cg C9 Cio Cn—Ci2 Cl3 1,2% 6,8% 3,1% 79,6% 0,6% '8,9% 3