162059. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohepténszármazékok előállítására
162059 13 14 és bepároljuk. A maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk és ilymódon az 1,2,3,8-tetrahidro-dibenzo[3,4:6,7] ciklohepta [1,2-c] pirrolt' kapjuk, amely 121—122°-on olvad. Kitermelés 0,5 g (43%). A kiinduló anyagot a következőképpen állítjuk elő: 7,6 g (0,028 mól) 2-allil-l,2,3,8-tetrahidro-dibenzo[3,4:6,7]ciklohepta[l,2-c]pirrolt 50 ml abszolút benzolban oldunk és az oldatot keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük. Ehhez az& oldathoz egy órán belül 3,4 g (0,033 mól) klórhangyasavetilészter 50 ml abszolút benzollal készített oldatát csepegtetjük hozzá és a képződött allilkloridot egyidejűleg ledesztilláljuk. A hozzácsepegtetés befejezése után a reakcióelegyet még egy óra hoszszat tovább keverjük és utána szobahőmérsékletre lehűtjük. A reakcióelegyet 2 n sósavval, utána pedig vízzel mossuk, nátríumszulfát felett szárítjuk és csökkéntett nyomáson kis térfogatra betöményítjük, amikor az 1,2,3,8-tetrahidro-dibenzo [3,4:6,7] cikloheptai[l,2-c] pirrol-2--karbonsavetilészter kikristályosodik. Kitermelés 7,2 g (85%). Op: 145—147°. 4. példa: Az 1. példához hasonlóan állítjuk elő a következő végtermékeket: 12,3 g (0,03 mól) 2-metoxi-10,ll-biszbrómmetil-5H-dibenzo[a,d] ciklohepténből és 18,6 g (0,6 mól) metilaminból 100 ml metanolban a 2-metil-5-metoxi-l,2,3,8-tetrahidro-dibenzo[3,4:6,7] cikloheptai[l,2-c] pirrolt. Op. 128—130° (hexánból); kitermelés 6 g (65%). Az oxalát olvadáspontja 134—138° (abszolút etanolban); 9,5 g (0,023 mól) 2-metoxi-10,ll-biszbrómmetil-5H-dibenzo[a,d] ciklohepténből és 21 g (0,47 mól) etilaminból 100 ml metanolban a 2-etil-5--metoxi,l,2,3,8-tetrahidro-dibenza[3,4:6,7]ciklohepta[1,2-c]pirrolt. Op: 95—97° (hexánból); A metánszulfonát olvadáspontja 164—167° (etanolból). A kiinduló anyagot, a 2-metoxi-10,ll-biszbrómmetil-5H-dibenzo[a,d]cikloheptánt, amely 110—lll°-on olvad az 1. példában közölt eljárásokkal analóg módon a következő lépcsőkön keresztül állítjuk elő: ia-(p-metoxifenil)-o-tolil-acetonitrilből az a-(pmetoxifenil)-o-tolilciánecetsavetilészter; fp: 160 —16570,02 Torr; és ebből a további közbenső termékek, az :CC-(p-metoxifenil)-o-tolil-propionsav, op: 88— 90° (petroléterből); 8-metoxi-ll-metil-5,ll-dihidro-10H-dibenzo [a,d]ciklohepten-10-on. Op: 101—102° (hexánból); 8-metoxi~10,ll-dimetil-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d] cikloheptén-lO-ol. Op.: 150—152° (etanolból) ; 2-metoxi-10,ll-dimetil-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén. Op: 80—82° (hexánból); 2-metoxi-5H-dibenzo|[a,d] cikloheptén-10,11-dikarboxaldehid, • nyerstermék; 2-metoxi-5H-dibenza[a,d]cikloheptán-10,ll-dimetanol, op: 137—140° (etilacetátból), és 5 2-metoxi-10,l l-biszbrómmetil-5H-dibenzcí|[a,d] cikloheptén, op: 110—111° (hexánból). 5. példa: 10 Az 1. példához hasonlóan a következő végtermékeket állítjuk elő: 11,8 g (0,03 mól) 2-metil-10,ll-biszbrómmetil-5H-dibenzo[a,d] ciklohepténből és • 18,6 g (0,6 mól) metilaminból metanolban a 2,5-dimetil-J5 l,2,3,8-tetrahidro-dibenzo[3,4:6,7] ciklohepta 1,2--c]pirrolt; op: 139—140° (hexánból), kitermelés 5 g (64%). A metánszulfonát olvadáspontja 170—173° 20 (abszolút etanolból); 11,8 g (0,03 mól) 2-metil-10,ll-biszbrómmetil-5H-dibenzoi[a,d] ciklohepténből és 27 g etilaminból (0,6 mól) 115 ml metanolban a 2-etil-5-metil-l,2,3,8-tetrahidro-dibenzo[3,4:6,7]ciklO-23 hepta [1,2-c]pirrolt. Op. 111—113° (hexánból). A metánszulfonát olvadáspontja 223—225° (abszolút etanolból). A kiinduló anyagot, a 2-metil-10,ll-biszbrómmetil-5H-dibenzo[a,d]cikloheptént, amely 119— 30 121°-on olvad, az 1. példában szereplő eljárások analógjára a következő lépéseken keresztül állítjuk elő: a-(p-tolil)-o-tolil-acetonitrilből az a-(p-tolil)-o-tolilciánecetsavésztert, nyerstermék; ebből 35 pedig a további közbenső terméket; ict:-(p-tolil)-o-tolil-propionsav. Op: 120—122° (ciklohexánból); 8,ll-dimetil-5,ll-dihidro-10H-dibenzo[a,d]ciklohepten-10-on. Op: 92—94° (metanolból). 40 8,10,ll-trimetil-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d] ciklohepten-10-ol, nyerstermék; 2,10,ll-trimetil-5H-dibenzo[a,d] cikloheptén. Op: 105—108° (hexánból); 2-metil-5H-dibenzo[a,d] cikloheptén-10,11-di-45 karboxaldehid, nyerstermék; 2-metil-5H-dibenzo [a,d] cikloheptén-10,11-dimetanol. Op: 182—183° (etilacetátból); 2-metil-Í0,ll-beszbrómmetil-5H-dibenzo[a,d] cikloheptén. Op: 119—121° (hexánból). 50 6. példa: Az 1. példához hasonlóan a következő vég-55 terméket állítjuk elő: 12,0 g (0,029 mól) 2-klór-10,ll-biszbrómmetil-5H-dibenzo[a,d]ciklohepténből és 17,5 g (0,58 mól) metilaminból 100 ml metanolban a 2-metil-5-klór-l,2,3,8-tetrahidro-dibenz0[3,4:6,7]ciklo-60 heptä[1,2-c]pirrolt. Op: 149—152° (etilacetátból); kitermelés 4,7 g (56%). A metánszulfonát olvadáspontja 202—204° (abszolút etanolból). A kiinduló anyagot, a 2-klór-10,ll-biszbrómmetil-5H-dibenzo[a,d]cikloheptánt, amely 141— 65 144°-on olvad, az 1. példában szereplő eljárá-7
